文档介绍：第五章土壤磷的测定
磷有哪些形态,含量多少?
如何制备各种形态磷测定的待测液?
各种形态的磷测定有哪些方法?原理是什么?
各方法的要点有哪些?什么因素影响其测定?如何克服干扰?
磷的临界指标?
如何价磷的供应状况?
有效养分浸提剂确定的原则?
有效养分浸提时应注意些什么?
本章要解决的问题
一、概述
土壤中磷的形态与含量
有机态(20~50%)
无机态
钙磷
铝磷
铁磷
闭蓄磷
矿物态磷
二、土壤全磷的测定
(一)待测液的制备方法
如何使富含铝硅酸盐的土壤完全分解?
分解矿物的方法
酸溶法:
氢***酸与盐酸、***、硫酸、高***酸的组合。
碱熔法:
碳酸钠-铂坩锅熔融
氢氧化钠-银(镍、铁)坩锅熔融
偏硼酸锂-石墨坩锅熔融
试样的分解
根据分解试样时所用的试剂不同,分解方法可分别为湿法和干法。
湿法:用酸、碱或盐的溶液来分解试样。
干法:用固体的盐、碱来熔融或烧结分解试样。
酸法分解
由于酸较易提纯,过量的酸,除磷酸外,也较易除去,分解时不引进除氢离子以外的阳离子,操作简单,使用温度低,对容器腐蚀性小等优点,应用较广泛。
缺点:对某些矿物的分解能力较差,某些元素可能挥发损失。
1. 盐酸
浓盐酸的沸点为108℃,故溶解温度最好低于80℃,否则因盐酸蒸发人快,试样分解不完全。
(1)易溶于盐酸的元素或化合物是:Fe,Co,Ni,Cr,Zn;普通钢铁、高铬铁,多数金属氧化物(如MnO2、PbO、FeO,等),过氧化物,氢氧化物,硫化物、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐
(2)不溶于盐酸的物质包括灼烧过的Al,Be,Cr,Fe,下,Zr和Th的氧化物SnO2,Sb2O5,Nb2O5、Ta205,磷酸锆,独居石,磷钇矿,锶、钡和铅的硫酸盐,尖晶石,黄铁矿,***和某些金属的硫化物,铬铁矿,铌和钽矿石和仟种针和铀的矿石。
(3)As3+,Sb3+,Ge4+和Se4+,Hg2+,Sn4+,Re8+容易从盐酸溶液中(特别是加热时)挥发失去。在加热溶液时,试样中的其他挥发性酸,诸如HBr,HI,HNO3,H3BO3和SO3当然也会失去。
2.***
(1)易溶于***的元素和化合物是除金和铂系金属及易被***钝化以外的金属、品质铀矿(UO2)和钍石(ThO、)、铅矿,几乎所有铀的原生矿物及其碳酸盐、磷酸盐、钒酸盐、硫酸盐。
(2)***不宜分解氧化物以及元素Se,Te,As。很多金属浸入***时形成不溶的氧化物保护层,因而不被溶解,这些金属包括Al,Be,Cr,Ga,In,Nb,Ta,Th,Ti,Zr和Hf、Ca,Mg,Fe能溶于较稀的***。
(1)浓硫酸可分解硫化物、***化物、***化物、磷酸盐、锑矿物、铀矿物、独居石、萤石等。还广泛用于氧化金属Sb,As,Sn和Pb的合金及各种冶金产品,但铅沉淀为PbSO4溶解完全后,能方便地借加热至冒烟的方法除去部分剩余的酸,但这样做将失去部分***。硫酸还经常用于溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐。由于硫酸钙的溶解度低,所以硫酸不适于溶解钙为主要组分的那些物质。
(2)硫酸的一个重要应用是除去挥发性酸,但Hg(II),Se(IV)和Re(VII)在某种程度上可能失去。磷酸、硼酸也能失去。
磷酸可用来分解许多硅酸盐矿物、多数硫化物矿物、天然的稀土元素磷酸盐、四价铀和六价铀的混合氧化物。
磷酸最重要的分析应用是测定铬铁矿,铁氧体和各种不溶于氢***酸的硅酸盐中的二价,尽管磷酸有很强的分解能力,但通常仅用于—些单项测定,而不用于系统分析。
磷酸与许多金属甚至在较强的酸性溶液中,亦能形成难溶的盐,给分析带来许多不便。