文档介绍：重量分析法的分类和特点
1. 沉淀法— P,S,Si,Ni等测定
2. 电解法—例 Cu2+ Cu
称量白金网增重—————电重量法
—例小麦干小麦, 减轻的重量即含水量
或干燥剂吸水增重
优点:Er: ~%,准,不需标准溶液。
缺点:慢,繁琐。(S,Si的仲裁分析仍用重量法)
105℃
烘至恒重
+e
Pt电极上
第十八章重量分析法
分析化学
2007-10
沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
被测物沉淀形式称量形式
溶解、加入沉淀剂
陈化、滤洗、烘(烧)
被测物沉淀剂沉淀形式称量形式
滤,洗
灼烧,800℃
SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4
Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O
滤,洗
灼烧,1100℃
Mg2P2O7
N
O
H
Al3+
+
3
Al2O3
Al( )3
N
O
洗
烘120℃
烧1200℃
滤
N
O
Al( )3
分析化学
2007-10
对沉淀形式的要求:
小,溶解损失应<。
(该沉淀的定量沉淀)
。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)
。(晶形好)
1. 组成恒定(定量的基础)
2. 稳定(量准确)
3. 摩尔质量大(称量误差小,对少量组分测定有利)
对称量形式的要求:
为便于操作, 晶形沉淀<,
分析化学
2007-10
沉淀的溶解度及其影响因素
MA(固) MA(水) M+ + A-
M+A-
[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示
溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]
忽略S0 : S = [M+] = [A-]
K2 S0 =K0sp = a(M) ·a(A)
活度积常数,只与t有关
S0一般很小
S0
K1
K2
溶解度、溶度积与条件溶度积
分析化学
2007-10
1、溶度积与条件溶度积
M´
A´
…
…
MA = M + A
K´sp=[M´][A´]=[M]M[A]A = Ksp M A
条件溶度积常数, 与条件有关
一般,K´sp≥ Ksp ≥ Kθsp
溶度积常数,与 t 、I 有关
分析化学
2007-10
2、溶解度与溶度积
MA2:
K´sp=[M´][A´]2 =Ksp M A2
分析化学
2007-10
影响S 的因素
可挥发性沉淀剂过量50%~100%;非挥发性沉淀剂过量20%~30%
1. 同离子效应—减小溶解度
同量水中
m(BaSO4) = ×10- 5×300× = mg
例 :
测SO42- 若加入过量Ba2+, 使[Ba2+]= ·L-1,则:
S = [SO42-] = Ksp/[Ba2+]
=×10-10/= ×10-9 mol·L-1
m(BaSO4) = ×10- 9×300× = mg
分析化学
2007-10
2. 盐效应—增大溶解度
S/S0
c(KNO3)/(mol·L-1)
BaSO4
AgCl
I , S
分析化学
2007-10
(2) 在pH=:
CaC2O4 Ca2++ C2O42-
S
H+
HC2O4-
H2C2O4
K´sp= [Ca2+][C2O4] = S2
[C2O42-] a (H)
=
其中a (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2
∴Ksp′= Ksp=10-+ =10-
(H)
S = = ×10-3 (mol·L-1)
S
}
分析化学
2007-10