文档介绍：——以沉淀反应为基础的滴定分析法
第九章沉淀滴定法
(Precipitation Titration)
第一节概述
第二节确定终点的方法
第三节沉淀滴定法应用示例
教学基本内容
1. 沉淀滴定法的特点
2. 确定终点的方法(掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理、滴定条件)
3. 沉淀滴定法的应用
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尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少。
Why?
(1)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重;
滴定三条件:定量完全、快、易确定ep。
一、概述
(2)有的沉淀溶解度大,sp时反应不够完全;
(4)有的沉淀反应速度较慢;
许多沉淀反应不能满足滴定分析要求:
(3)许多沉淀存在共沉淀现象;
(5)有的沉淀易产生过饱和现象;
(6)缺少合适的指示剂来确定终点。
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指示剂:
K2CrO4 莫尔法
铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 佛尔哈德法
吸附指示剂法扬司法
目前应用较多的是银量法(符合三条件)——以生成难溶性银盐的反应为基础的沉淀滴定法
根据确定终点所采用的指示剂不同,银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
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二、莫尔法
指示反应: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4
指示剂:K2CrO4
滴定反应:Ag+ + X- AgX
滴定剂:AgNO3 标准溶液
待测物:Br- 、Cl-、CN-
——以K2CrO4作指示剂的银量法
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以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例
1 原理
滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白)
Ksp=×10-10
指示反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红)
Ksp=×10-12
S=×10-5 mol·L-1
S=×10-5 mol·L-1
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2 滴定条件
(1)指示剂的用量:
[CrO42-]太大,终点提前,且CrO42-的黄色影响终点颜色的观察;
终点时[CrO42-]约为5×10-3 mol·L-1。
[CrO42-]太小,终点滞后。
[CrO42-] 理论值:
此时溶液中CrO42-的浓度应为:
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(2)溶液酸度:
pH太低,CrO42-Cr2O72-,终点滞后或指示不了终点
pH太高,AgOH Ag2O↓,失去定量基础
试液中有铵盐存在时:
当‹ mol·L-1,-;
若› mol·L-1,则滴定前除去大量铵盐。
(3)滴定时剧烈摇动
试液中无铵盐存在时:
中性或微碱性,pH=-;
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下列离子的存在均干扰测定,应预先分离:
1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子: Ba2+、Pb2+、Hg2+等;
(4)预先分离干扰离子
2) 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子:
S2-、PO43-、 CO32- 、 C2O42-、AsO43-、SO32-等
3) 有色离子:Cu2+ Co2+ Ni2+等,影响ep观察;
4) 发生水解的离子:Al3+ ,Fe3+,Bi3+,Sn4+等。
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Ag+ + Cl-(过量) = AgCl + Cl- (剩余)
AgNO3
AgCl
莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定
Ag+(?),但可采用返滴定法测定Ag+。
莫尔法的应用
可溶性氯化物中氯的测定。
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