文档介绍：第七章重量分析法 § 概述 § 沉淀的溶解度及其影响因素 § 沉淀的形成 § 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法 § 沉淀条件的选择和称量形的获得
7/17/2018
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一. 重量分析法的分类及其特点
1. 挥发法—例小麦干小麦, 减轻的重量
105℃
烘至恒重
+e
Pt电极上
§ 概述
2. 电解法—例 Cu2+ Cu
称量白金网增重—————电重量法
3. 沉淀法— P,S,Si,Ni等测定
优点:Er: ~%,准确度高,不需标准溶液。
缺点:慢,繁琐。(S,Si的仲裁分析仍用重量法)
即含水量或干燥剂吸水增重
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二. 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
被测物沉淀形称量形
溶解、加入沉淀剂
陈化、滤洗、烘(烧)
被测物沉淀剂沉淀形称量形
滤,洗
灼烧,800℃
SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4
Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O
滤,洗
灼烧,1100℃
Mg2P2O7
Al2O3
Al( )3
N
O
洗
烘120℃
烧1200℃
滤
N
O
H
Al3+
+
3
N
O
Al( )3
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对沉淀形的要求
S 小,溶解损失应<。
(该沉淀的定量沉淀)
。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)
。(晶形好)
1. 组成恒定(定量的基础)
2. 稳定(量准确)
3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利)
对称量形的要求
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§ 沉淀的溶解度及其影响因素
一、溶解度与溶度积
MA(固) MA(水) M++A-
M+A-
Kθsp=a(M) ·a(A)
活度积常数, 只与t有关
S0(HgCl2)=·L-1
[Hg2+]=×10-5 mol·L-1
S0
[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示
溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]
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溶度积与条件溶度积
M´
A´
…
…
MA=M+A
K´sp=[M´ ][A´ ]=[M]M[A] A=Ksp M A
条件溶度积常数, 与条件有关
MmAn?
K´sp≥ Ksp ≥ Kθsp
溶度积常数, 与t、I有关
MA2:
K´sp=[M´ ][A´ ]2 =Ksp M A2
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例、计算CaC2O4在不同情况下的溶解度
CaC2O4 Ca2++C2O42-
S S
Kθsp(CaC2O4)=10- (I=0)
H2C2O4 pKa1= pKa2= (I=0)
在纯水中
S=[Ca2+]=[C2O42-]= =5×10-5 mol·L-1
—增大溶解度
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在pH=
CaC2O4 Ca2++C2O42-
S S
H+
HC2O4-
H2C2O4
用I=
K´sp= [Ca2+][C2O4] =S2
=
[C2O42-] a (H)
a (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2
Ksp′= Ksp=10-+ =10-
(H)
S = = 10- = 6×10-3 (mol·L-1)
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