文档介绍：电化学原理
第二章电化学热力学
相间电位和电极电位
电化学体系
平衡电极电位
不可逆电极
电位-pH图
、相间电位和电极电位
一、相间电位
二、金属接触电位
三、电极电位
四、绝对电位和相对电位
五、液体接界电位
。
一、相间电位
两相之间出现电位差的原因
是带电粒子或偶极子在界面层中的非均匀分布。造成这种非均匀分布的原因可能有以下几种:
两相中出现剩余电荷。这些剩余电荷不同程度地集中在界面两例,形成所谓的“双电层”。
产生原因:带电粒子在两相间的转移或利用外电源向界面两侧充电。
例如,(a)所示的“离子双电层”。
荷电粒子(如阳离子和阴离子)在界面层中的吸附量不同,造成界面层与相本体中出现等值反号的电荷,因而在界面的溶液一例形成双电层(吸附溶液中的极性分子在界面溶液一侧定向排列,形成偶极子层,(c) 。
驱动力1---化学位之差
同一种粒子在不同相中具有的能量状态是不同的。当两相接触时,该粒子就会自发地从能态高的相向能态低的相转移。
假如是不带电的粒子,那么,它在两相间转移所引起的自由能变化就是它在两相中的化学位之差,即
式中:ΔG表示自由能变化;μ表示化学位。上标表示相,下标表示粒子。
显然,建立起相间平衡,即i粒子在相间建立稳定分布的条件应当是
也即该粒子在两相中的化学位相等,即