文档介绍：第6章络合滴定法
分析化学中常用的络合物
络合物的平衡常数
副反应系数和条件稳定常数
络合滴定法的基本原理
滴定条件的选择
络合滴定方式及其应用
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分析化学中常用的络合物
分析化学中广泛使用各种类型的络合物
沉淀剂
例如,8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:
掩蔽剂
例如,用 KCN 掩蔽Zn2+,消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。
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3
3
2+
桔红色max
邻二氮菲
例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁:
显色剂
滴定剂
例如:EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。
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EDTA及其络合物
EDTA 乙二***四乙酸,H4Y
EDTA性质
酸性
配位性质
溶解度
乙二***
ethylenediamine
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EDTA的性质
酸性
H2Y 2-
HY 3-
Y 4-
H4Y
H3Y -
H5Y +
H6Y 2+
EDTA 各种型体分布图
分布分数
各型体浓度取决于溶液pH值
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y2+
pH ~ →主要H2Y2-
pH > → Y4-
最佳配位型体
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配位性质
EDTA 有 6 个配位基
2个氨氮配位原子
4个羧氧配位原子
溶解度
型体
溶解度(22 ºC)
H4Y
g / L
Na2H2Y
111 g / L, mol /L
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EDTA络合物的特点
广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;
五元环螯合物,稳定,lgK > 15;
络合比简单, 一般为1:1;
络合反应速度快,水溶性好;
EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。
络合滴定中的主要矛盾
应用的广泛性与选择性的矛盾;
滴定过程中酸度的控制。
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一、配合物的稳定常数(形成常数)
讨论:
KMY↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全
M + Y MY
络合物的平衡常数与各级分布分数
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二、MLn型配合物的累积稳定常数
M + L ML
ML + L ML2
MLn-1 + L M Ln
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三、逐级累积稳定常数与平衡浓度的关系
多元络合物
质子络合物
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