文档介绍：第 11 章化工热力学在精结化学品生产中的应用
本章目的
理解一般的化工热力学主要只能用于石油化工,对精细化学品生产中应用有很大限
制,了解目前使用的情况。
本章内容
(1) 在精细化工中热力学使胜的特点
(2) 各种热力学关系及热力学性质的使用情况
精细化学品生产中有关热力学计算的特点
(1) 在精细化工中原来计算比较薄弱,也包括热力学计算;
(2) 由于精细化学品缺乏临界参数,对应状态法和状态方程法都难于使用;
(3) 精细化工中温度范围不很大;
(4) 精细化工中压力范围也不大,只在常压或低于常压下;
(5) 节能的重要性相对降低,有关能量的计算重要性也下降;
(6) 对精细化工要更关心固体的热力学性质及计算;
(7) 化学反应在精细化工中占有重要地位,化学平衡计算在精细化工中也重要,但
实际计算因缺乏数据而难于开展;
(8) 相平衡在精细化工中也很重要,但重点要转移到固液平衡上;
(9) 精细化学品品种极多,数据测定及估算也属必要;
(10) 由于精细化学品多属多基团化合物,使用基团法难于避免基团间相互作用。
精细化学品的基础物性
基础物性包括熔点、沸点、常温密度、临界参数等、其中熔点,沸点虽较多。但对精
细化学品仍未必齐全,特别是沸点常是减压下,成为基气压的一部分,临界参数基本上不具
备。对精细化学品,P-V-T 关系不重要,一般只需要常压液体密度。
精细化工中的热力学计算
虽然能耗在精细化工中不其重要,但热量计算还是占有一定地位,其中主要是湿热和
潜热。湿热计算主要依靠热容,而且常用平均热容甚至室温热容代替,潜热包括蒸发热和熔
化热,后者更重要。热量计算中包括反应热,由于生成焓数据还比较齐全,可部分满足计算
需要。
精细化工中的相平衡计算
固液平衡和液液平衡对精细化工都是重要的。固液平衡中以固体溶解度为主,有零散
的数据,能部分满足需要,液液平衡更少些。
由于数据零散,活度系数关联式难于使用。
本章总结
化工热力学在精细化工中的应用有很大的困难,相应做有很大局限性,为今后更好
使用,需要大批数据,也许要新的方法。