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二茂铁氨基化合物的合成研究.pdf

文档介绍

文档介绍:苏州大学
硕士学位论文
二茂铁氨基化合物的合成研究
姓名:蒋虹
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:沈宗旋;张雅文
20040501
,再与一系列胺反应合成亚手性季铵盐作为一种手性相转移催化剂,在不对称反应中得到广泛的应用。本课题设计并合成了一种新的辛可宁型手性季铵盐。将该催化剂用于查尔酮的不对称环氧化反应。关键词:二茂铁二茂铁氨基化合物相转移催化剂环氧化反应从者:蒋虹指导老师:沈宗旋平面手性二茂铁由于其独特的立体结构和电子效应,在不对称催化反应中已成为一类优良的手性配体。合成高光学纯度的平面手性二茂铁已受到高度的重视,将成为设计、合成手性配体研究以及应用中的热点之一。本课题以二茂铁为原料,与胺,最终还原为二茂铁氨基化合物。作二成铁氨皋化合物的合成研究摘要
型笾塑型塑坐型~,琀:琭琾瓺瑂甌,.回阛瓵甌.::.
平面手性二茂铁衍生物的合成及其在不对称文献综述反应中的应用平面手性二茂铁结构设计的一般思路矫媸中远暮铣化学和材料化学的发展。合成以二茂铁为骨架或含有二茂铁基的新的或具有特殊性方面,作为光敏剂、非线型光学材料、半导体材料、超导材料、燃速催化剂、稳定剂和各种添加剂:谏镅嫌米魅斯た固蹇拱┗钚砸┪锖拖妇钚砸┪铩⑸酶电极及杀虫剂等;诜治龌嫌米髂さ缂ā⒌味ḿ恋取金属Ⅱ.配合物,具有芳香性,两个茂环中间夹一个铁原子,的缱两个环戊二烯基提供的电子头缱庸嬖颍且恢治榷ǖ姆肿印二茂铁衍生物主要是在二茂铁环上接有含,琒琒等杂原子取代基,其中含琋杂原子的比较普遍,且效果较好。由于这些杂原子上有孤对电子,成为潜在的供电子体,它们能够与,,.,,和等过渡金属原子螫合而热擞孟峦急硎竞铣善矫媸中远幕舅悸贰涸赬基上引入中心手取代锂而引入特定的基团,使之产生平面手性。然后通过亲核反应,有目的地用二茂铁的出现是近代化学发展的里程碑。半个世纪以来,二茂铁化学的研究集中在二茂铁衍生物的合成、性能研究及应用方面,极大地推动了无机化学、合成能的化合物是近年来二茂铁研究的一个热点。经过几十年的研究,二茂铁及其衍生物的用途归纳起来大概有以下四个方面⋯:⑾至硕⑷分に且桓黾行慕峁沟形成具有催化活性的化合物【性,控制亲电试剂的进攻位置,首先在该茂环上进行高选择性邻位锂化反应,然后茂铁氨皋化合物的合成研究立献综述舢。
%6噬一魑啦∞∞,囝一囤④◎,装被乙基作魑J中灾粒铣善矫媸中远目前最常用、最重要的方法。其基本原则是利用化学计量的手性基团的邻位导向作用没懦莆J中粤谖坏枷蚧牛珻机锂试剂发生高选择性锂化反应,立体专一的生成高光学纯度的平面手性二茂铁目标物或中间体。中间体的乓部杀谎苌6嘀帜勘晡铩根据牟煌颐墙ǘ苌锓治R韵路怖椎缃热耸状卫檬中訬,ざ装被一鰿,得到光学纯度很高的爹饰牛玫奖歌韵阊髂勘晡铩通过一般易得到的手性池虺艭褂轴戌铁氢牲化含物的台芯文献综述
辱蒂黔№叫掺印心“嬲,碡啊—㈨弧;А簖,等荸勰勘秽∞岔辱产筹《芑段磖巷参毋罹芗人担捍詉,≤≥皁⋯汀≤当唬躱映体及其衍生物】:在热的醋酸中胺与二级膦化合物反应,可以实现甈基团的交换‘庖彩墙年,小组报道了环戊二烯基取代手性欢装被一乙基中的胺基甈交换行甋、甈、瓹交换的基本方法。它可以引入两个不同的膦基团处于同一个茂环上,得到一些新型高效的双膦或三膦配体,如下图:我国陆熙炎院士用姆椒ǚ浅<虮愕睾铣闪似矫媸中远┑牧礁龆《唬躈,缀巳〈电一茂铁氮基化合物的合成究文献综述弧..籅/%‘
磬№关萨妒身嗄芰宽啵菖≮、~蔷毒扩№盖扩魄盟扩喁一莎∑玲·.嘹辱三堂堕塑苎些鱼苎堕鱼堕型塑————~镉丝£曼鶴竖垒曼苎竺堡堕环戊二烯基取代手性欢装被籥一乙基中的胺基,可以得到狢交换另外,,,通过手性嗯唑啉二茂铁的邻位锂化可得到高光学纯度的⒍愿叨杂逞≡裥苑从Φ奶跫躩#!啊—、高选择性的合成了平面手性二茂铁利用换荒芙ò被嵫苌铮ǖT踊返群9倌芡哦ㄎ辉谄矫媸中远铁的猻中心上【】,可使剐秃凸倌芡哦嘌绾铣纱的平面手性二茂铁。我国戴立信院士从胚蜻龇ⅲ\.
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