文档介绍：第二章痕量分析基础第一节痕量分析的基本概念原指被测组分浓度为10-2%~10-4%(1~100μg/mL)的分析,目前尚无统一的新定义。一、痕量分析中表示组分含量常用的符号(1)重量单位:μg、ng、pg(皮克)和fg(飞克)表示组分。1μg=10-3mg,1ng=10-3μg,1pg=10-3ng1fg=10-3pg(2)浓度单位:μg/mL、ng/mL、pg/mL、mg/L、μg/L、ng/L、μg/g、ng/g和pg/g等来表示二、痕量分析方法的评价指标灵敏度、精密度、准确度、检测功能、线性范围、多元素同时测定能力及抗干扰能力等通常用以衡量一种分析方法的优劣。1、检出限(DetectionLimit)定义:信号为空白测量值(至少20次)的标准偏差3倍所对应的浓度(或质量),%时被检出的待测物的最小浓度(或最小量)。确定:配置1份浓度为c、接近空白值的标液,测量20次以上,得平均信号为x,求标准偏差(σ),用下式计算检测限(用浓度单位表示):2、灵敏度(Sensitivity)待测物浓度(或质量)改变一个单位时所引起的测量信号的变化量,用S表示,也可以理解为分析曲线的斜率。检出限与灵敏度的关系:3、检测下限(LQD)在满足分析误差要求的情况下,某分析方法实际测得的最低浓度(或最小量)。1984年,IUPAC定义为:检测下限为信号空白测量值标准偏差的10倍所对应的浓度(或质量)。当待测物的含量≥LQD,才可准确测定。4、准确度(Accuracy)指测量值接近真实值的程度。用绝对误差或相对误差表示:  真实值是未知的,在无系统误差时,用多次测定的算术平均值作为真实值。在实际分析中,往往取标准样品作为真实值。5、精密度(Precision)多次测量时,测定值的离散程度。用相对标准偏差(RSD)或变异系数(CV)来表示:表示精密度的三个术语平行性(Replicability)同一实验室,分析人员、设备、时间都相同,用同一方法对同一样品进行双份或多份平行测定结果间的符合程度。重复性(Repeatability)同一实验室,分析人员、设备、时间至少一项不同,用同一方法对同一样品进行两次或多次独立测定结果间的符合程度。再现性(Reproducibility)不同实验室,分析人员、设备、时间都不相同,用同一方法对同一样品进行多次测定结果间的符合程度。第二节痕量分析中的空白值一、对待测物准确度的影响设试样测定次数(m)等于空白测定次数(n),为4~7次,若取置信度90%,按照统计学理论:(相对标准偏差或变异系数)式中,为测定结果的准确度(用相对误差表示);为空白测量的准确度;分别为空白和样品的平均值。1、测定结果准确度的计算可见,测定结果的准确度取决于空白测定结果的准确度及空白值与样品值比值。2、准确度要保证一定的准确度,允许存在的最大空白值为:二、空白值对可测量的最小分析信号的影响IUPAC,对各种光学分析方法,空白值对于可测量的最小分析信号为:式中,为空白测量的平均信号;为空白多次测量的标准偏差;K为置信因子,取值3。当=0时,=3σ,即为检出限对应的信号。三、空白值的测定与扣除当空白值低于被测元素量的1/10,且测定的重现性较好时,可从结果中减去而得到校正值。第三节   痕量分析中玷污与损失的控制一、玷污的控制1、对痕量分析的影响*影响结果的准确度*影响方法的检出限2、玷污的来源及控制*空气引起的玷污及控制一般敞开的实验室每天可降尘20μg/100cm2。密闭的实验室每天降尘10μg/100cm2,具有除尘设施的微量分析实验室每天降尘小于2μg/100cm2。