文档介绍：第十章羧酸及其衍生物
exit
第一节羧酸及其衍生物的结构与物理性质
-活泼H的反应
酸性
羟基的取代
羰基的亲核加成,还原
羧基是吸电子的,其电子效应反映在化学性质方面,
如羰基碳原子的亲核加成反应活性远小于醛、酮。
羟基被取代的反应活性也不如醇。
羧酸的α—H的活性也不如醛、酮中的α—H。
羧基中的O一H键的极性大为增加,使羧酸具有明显的酸性
二、物理性质
低级脂肪酸是液体,可溶于水,具有刺鼻的气味。
中级脂肪酸也是液体,部分地溶于水,具有难闻的气味。
高级脂肪酸是蜡状固体。无味,在水中溶解度不大。
液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。
所有的二元酸都是结晶化合物。
低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体,高级的为固体;
低级的酯具有芳香的气味,可作为香料;十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体;
酰胺除甲酰胺外,由于分子内形成氢键,均是固体;而当酰胺的氮上有取代基时为液体;
羧酸衍生物可溶于有机溶剂;
酰氯和酸酐不溶于水,低级的遇水分解;
酯在水中溶解度很小;
低级酰胺可溶于水。
两个碳氧键不等长,部分离域。
两个碳氧键等长,完全离域。
第二节羧酸的化学性质
Å
Å
Å
醇中C-Å
一酸性
2 多数的羧酸是弱酸,pKa约为3-5
(大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在)
讨论
1 羧酸根比较稳定,所以羧酸的氢能解离
而表现出酸性。
(1)电子效应的影响:
吸电子取代基使酸性增大,给电子取代基使酸性减少.
HCOOH C6H5-COOH CH3COOH
pka
3 取代基对羧酸酸性的影响
(3)分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。
(2)空间效应:
利于H+离解的空间结构酸性强,不利于H+离解的空间结构酸性弱.
4 芳香羧酸的情况分析
取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为:
邻> 对> 间
取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为:
邻> 间> 对
具体分析:
邻位(诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应
均要考虑。)
对位(诱导很小、共轭为主。)
间位(诱导为主、共轭很小。)
邻位效应(电子、立体、场、氢键效应)