文档介绍：条件电极电势与氧化还原平衡
第十三章氧化还原滴定法
概述
氧化还原滴定的基本原理
氧化还原滴定法的指示剂
氧化还原滴定前的预处理
常用的氧化还原滴定法
氧化还原滴定法计算示例
章总目录
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概述
1、以氧化还原反应为基础。
2、标准溶液为氧化剂(还原剂)。
3、滴定曲线是溶液的电极电势随滴定剂加入量而变。
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条件电极电势与氧化还原平衡
条件电位
任一氧化还原反应: 氧化态+ ne = 还原态
能斯特公式:
3
副反应
Fe3+和Fe2+在稀盐酸溶液中,除了Fe3+和Fe2+之外,还有:
FeOH2+、 FeCl2+、 FeCl2+、 FeCl+、 FeCl2
等多种形式,因此如果用总浓度cFe3+和cFe2+
代替平衡浓度[Fe3+]和[Fe2+],计算结果与实
际相差较大。故引入副反应系数进行校正。
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FeCl2+ Fe(OH)2+
FeCl2+ …
FeCl4-
FeCl63-
…
Cl-
OH-
Fe3+
FeCl+ Fe(OH) +
FeCl2 …
FeCl3-
FeCl42-
…
Cl-
OH-
Fe2+
HCl介质
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精确的计算中,用活度a代替c,因 a =γc,若有副反应的发生,引入副反应系数ɑ后:a =γc/ɑ , 代入能斯特公式:
当c氧=1mol·L-1,c还= 1mol·L-1时(分析浓度),
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φ′称为条件电位,它是在特定条件下,氧化态和还原态的浓度都为1mol·L-1 时的电位。条件不变时为一常数,条件电位反映了离子强度和各种副反应对φ的影响。
式中γ及α在条件一定时,是一固定值(常数),多为实验测得的电位。
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特点:。
。
。如缺乏相同条件的′
可用相近的′甚至用来代替。
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引入条件电位后,如果给定的条件中已包括溶液的酸度,在使用条件电位时,能斯特方程式中不再包含H+或OH-离子的浓度项,例如
MnO4-+ 5e + 8H+ =Mn2++4H2O
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不同条件下 Fe3+/Fe2+的条件电位
介质
'
(V)
介质
'
(V)
介质
'
(V)
1mol/L
HClO4
5mol/L
HCl
2mol/L
H3PO4
1mol/L
HCl
1mol/L
H2SO4
1mol/LHCl
H3PO4
[º( Fe3+/Fe2+ )=]
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