文档介绍：第四章卤代烷与有机金属化合物(3)
主要内容
卤代烷的消除反应
消除反应的E2机理和E1机理,影响消除反应机理的因素,
消除的Zaitsev取向和Hofmann取向, 烯烃的类型及相对稳
定性。
E2机理的立体化学
反合成分析,Williamson醚合成法
卤代烃的消除反应
一般情况下,消除与亲核取代反应同时存在(竞争)
卤代烷的性质(续)
制备烯烃的方法之一
b-消除反应
(b -Elimination Reaction)
取代反应,SN2 or SN1
进攻b位氢
进攻a位碳
例:一些卤代烷的消除
弱碱
强碱
注意:主要产物的结构
有何特点?
例:1-溴-1,2-二苯基丙烷的消除反应
(有二对对映体)
注意:消除为立
体专一性
卤代烃的消除反应机理
动力学证据
反应速率
反应的立体化学
重排
现象
反应类型
I
[RX][B:]
立体专一性
无
双分子机理
E2
II
[RX]
无选择性
有
单分子机理
E1
实验证据:存在两种类型的消除反应
E2机理(双分子消除机理)
旧键的解离与新键的形成同时进行
(一步机理)
符合动力学特征 V = k[RX][B:]
五中心过渡态
先消除 X-,再消除 H+
(分步机理)
第一步是决速步骤,符合动
力学特征 V=k[RX]
E1机理(单分子消除机理)
碳正离子中间体
影响消除反应机理的一些因素
E2机理
有利于E2机理的因素:
R-X:1o R-X,烷基位阻小
B(碱):强碱、大浓度有利
溶剂: 弱极性溶剂有利(过渡态电荷分散,极性减小)
E1机理
过渡态
有利于E1机理的因素:
R-X:3o R-X
B(碱):对E1反应影响较小,但弱碱或低浓度碱,可减少E2的竞争
溶剂:大极性溶剂有利(过渡态电荷密度增加,极性加大)
例1:下列消除反应是经过E1还是E2?
2o R-X
KOH碱性较强
是E2 机理,有两个b位氢可消除