文档介绍：物理化学
华中师范大学化学系物理化学课程组
电子教案
第三章
化学反应系统热力学
第三章
§ 标准热化学数据
§ 化学反应热力学函数改变值的计算
§ 化学反应的自发方向和限度
§ 化学反应平衡常数
§3-5 各种因素对化学反应平衡的影响
§3-6 对化学反应平衡的讨论
§
标准热化学数据
一焓的规定值
二规定熵
三 Gibbs函数的规定值
焓的规定值(conventional enthalpy)
1 单质的标准摩尔生成焓
2 化合物的标准摩尔生成焓
3 标准摩尔燃烧焓
4 水溶液中离子的标准摩尔生成焓
单质的标准摩尔生成焓
在化学热力学中,规定:
稳定纯单质B (25℃)标准状态时的标准摩尔生成焓值为零:
,
下的状态;若是气体,,纯气体的压力为并表现出理想气体性质的状态
单质的标准摩尔生成焓
非稳定纯单质或其它温度下稳定单质的标准摩尔生成焓值不等于零。
例如:单质碳有石墨和金刚石两种,, 下最稳定的石墨作为参考物质,规定:
(石墨, ) = 0
那么
(金刚石,)≠0
化合物的标准摩尔生成焓
所谓化合物B 的标准生成焓或称标准生成热
是:
由单独处于各自标准态下温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下温度为T 的1 摩尔化合物B 过程的焓变。
如液态水的标准生成焓:
是指下列假想过程的焓变
H2(T, ,g ,id ) +(T, ,g ,id) →H2O(T, ,l)
标准摩尔燃烧焓
标准摩尔燃烧焓的定义是:
1 摩尔物质和氧气在单独处于温度为T 的各自的标准态下,完全氧化生成单独处于温度为T 的各自标准态下的产物之焓变。
所谓完全氧化是指该物质中的: C→CO2(g),H→H2O(l),N→N2(g),S→SO2(g),Cl →HCl(水溶液)。
例如,,
C( ,石墨) + O2( ,g ,id) → CO2 ( ,g ,id)
= - kJ mol-1
所以C( ,石墨)的标准燃烧焓
( C ,石墨,) = - kJ mol-1
水溶液中离子的标准摩尔生成焓
所谓离子的标准摩尔生成焓是:
由处于标准态下,温度为T(K)时的稳定单质溶于大量水中生成处于标准态下、温度为T(K)时1mol离子的过程之焓变。
反应 (, ,g ,id) +(, ,g ,id)
→ HCl(, ,g, id)
= (HCl,g ,) = - kJ mol-1.
另测定 HCl(, ,g ,id)+∞H2O (, , l)
→ H+(, ,aq ,∞)+Cl-(, ,aq ,∞)
()= - kJ mol-1