文档介绍：物理化学
华中师范大学化学系物理化学课程组
电子教案
第五章
统计热力学基本方法
第五章
§ 热力学量与配分函数的关系
§
§ 热力学函数的统计计算
§ 热力学定律的统计力学解释
§
热力学量与配分函数的关系
一 U,S,F与粒子配分函数 q 的关系
二其它热力学性质与q 的关系
三零点能选择所产生的影响
U,S,F 与q 的关系
1 热力学能U
所以
摩尔热力学能
热力学能
从Blotzmann分布律
U,S,F与粒子配分函数q的关系
2 熵 S
对独立可别粒子系统
U,S,F与粒子配分函数q的关系
3 Helmholtz自由能F
定义式 F =U-TS
其它热力学性质与粒子配分函数q的关系
1 压力 p
2 焓 H
零点能选择所产生的影响
(1) 绝对零点标度----选择共同的零点。这样,粒子的各种运动形式的基态能量就有一定的数值。
(2) 相对零点标度----选择各种运动形式自身的基态能量为能量标度的零点。粒子基态的能量值就规定为零。
对配分函数的影响
对热力学函数表达式的影响
(1)热力学能 U
(2)熵S : 零点能的选取对熵S 没有任何影响。
§
分子配分函数的计算
一配分函数的析因子性质
二各种运动形式配分函数的计算