文档介绍：统计热力学初步习题课
主要内容

玻尔兹曼统计与最可几分布
基本假定(等几率假定)
体系分类
粒子运动特点分类
不可别粒子
可别粒子
粒子间有无相互作用分类
独立粒子
相依粒子
微观状态数的求算——排列组合法
最可几分布的求算——Lagrange乘因子法
最可几分布公式(玻尔兹曼分布公式)
统计热力学初步习题课

配分函数及配分函数的应用
配分函数的定义
配分函数的求算
配分函数与热力学函数的关系
配分函数的应用
分子的运动状态及能级公式
各种运动方式配分函数的求算
分子配分函数的分离
由配分函数求各热力学函数(包括内能、熵、热焓、功函、自由能、热容等)
分子最低能级的选择对热力学函数的影响
自由能函数与热函函数的定义、求法及应用
化学反应平衡常数的求算
统计热力学初步习题课
基本公式

(刚性转子)

线型多原子分子
非线型分子
统计热力学初步习题课
——U、V、N确定的体系

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(最可几分布公式)——U、V、N确定的体系

(1)双原子分子和线
性多原子分子
统计热力学初步习题课
(2)非线型多原子分子

(1)双原子分子
或写成
上式中,称为振动特征温度。
(2)多原子分子
上式中3n-5适用与线型多原子分子,3n-6适用与非线型多原子分子
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(1)功函A
(2)熵S
(3)内能U
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(4)焓H
(5)自由能G
(6)热容CV

定位体系的U、H、CV的表示式与非定位体系的表达式是相同的。但S、A、G却不同。
(1)熵S
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(2)功函A
(3)自由能G
Sackur-Tetrode公式

标准情况下有
统计热力学初步习题课
上三式中, 为取最低能级为零时的配分函数。

对任意的理想气体反应