文档介绍：第六部分生物和化学分析应用实例
1 面包中有机磷农药的含量(《化学分析中不确定度的评估指南》例A4)
---------------⑴
式中:——面包样品中农药的含量水平, –1;
——面包子样品萃取液的蜂响应值;
——参考标准(农药含量)的质量浓度,;
——面包子样品萃取液的最终体积,ml;
—— – –1的换算因子;
——参考标准(农药含量)的蜂响应值;
——回收率;
——待测面包子样品的质量,g;
——面包样品非均匀性校正因子。
——重复性校正因子
公式⑴的推导过程为:
面包子样品萃取液的质量浓度为:
------------------------⑵
面包样品中农药含量的估计值为:
-------------------⑶
将⑵式代入⑶式,即可得到⑴式。
测量步骤
混合均匀
萃取
过滤
稀释定容
GC测定
制备校准
标准
GC 校准
结果
混合均匀
称量分析用的面包子样品,给出。
萃取:用有机溶剂定量萃取被分析的面包子样品,转移并通过硫酸钠的柱子进行脱水,用kuderna-Danish装置浓缩萃取液。
液-液萃取。
乙腈/乙烷分配液,用乙烷洗乙腈萃取液,通过硫酸钠柱干燥乙烷层。
浓缩洗过的萃取液,用气体把萃取液吹至近干。
稀释至标准体积(约2ml),用10ml刻度管。
测定:注射5样品萃取液至GC(气相色谱仪)中,得到蜂响应值。
制备约5标准(农药含量)溶液(实际质量浓度为)。
用制备的标准(农药含量)溶液作GC校准。注射5标准溶液到GC中,得到参考标准蜂响应值。
计算面包样品中农药含量
识别和分析不确定度来源
重复性(试验的精密度)
本试验将重复性作为总的影响考虑,即将各操作步骤的重复性合并,由试验结果的最终值来反映。的数学期望应为1,但其不确定度却不为零。
面包子样品中农药含量的不均匀性
面包子样品中农药含量的不均匀性也是通过一个修正因子来反映的。如同
一样,的数学期望应为1,而其不确定度却不为零。
偏差(回收率)
试验的偏差(回收率)可通过加料样品来进行研究评定。回收率的数学期望不一定是1,其不确定度也不为零。
其他不确定度来源
质量和体积的测量
该影响量(包括环境温度)已在重复性试验和偏差研究中产生贡献,可以不另外考虑。
标准物质的纯度
制造商提供的数据为 %±%,按均匀分布考虑,其标准不确定度为:/= , 可以忽略。
色谱仪峰响应值的非线性
非线性误差本质上是系统误差,但在做重复性试验和偏差研究时,由于输入量的值覆盖了色谱仪量程的大部分,非线性误差对不确定度已产生了贡献,所以也不需要额外考虑。
根据以上分析,对总的不确定度主要是考虑重复性(精密度)、偏差(回收率)和面包子样品的不均匀性。
不确定度分量的量化
重复性(精密度)研究
本例对不同面包样品中的典型有机磷农药进行了一系列平行测试,测量结果如下表:
农药残留
D1/(-1)
D2/(-1)
平均值/( -1)
D1与D2的差值
差值/平均值
马拉硫磷
马拉硫磷
马拉硫磷
马拉硫磷
-
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马拉硫磷
Pirimiphos Methyl
甲基毒死蜱
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Pirimiphos Methyl
甲基毒死蜱
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Pirimiphos Methyl
甲基毒死蜱
甲基毒死蜱
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Pirimiphos Methy