文档介绍:第六章配位化合物
§6-1 配位化合物概述
§6-2 配位化合物的价键理论
§6-3 配离子的配合离解平衡
§6-4 螯合物
§6-5 配位滴定法
配位化合物是一类由中心金属原子(或离子)和配位体组成的化合物。第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的,即KFe[)6]。配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响,以及配合物的独特性质,使人们对配位化学的研究更深入、广泛,它不仅是现代无机化学学科的中心课题,而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。
§6-1 配为化合物概述
一、配合物的定义和组成
配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子,通常称这种复杂离子或分子为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称配合物。
注意与复盐的区别:有无复杂离子!
[Co(NH3)6]3+、
[HgI4]2-、
Ni(CO)4
等复杂离子或分子,其中都含配位键,所以它们都是配位单元。由它们组成的相应化合物则为配合物。如:
又如:
[Co(NH3)6]Cl3、 k2[HgI4]、 Ni(CO)4
向硫酸铜溶液中滴加氨水,四个NH3与一个Cu2+互相结合,形成复杂离子[Cu(NH3)4]2+。这类复杂离子称为配离子。由配离子形成配合物。
[Cu(NH3)4]SO4和K4[)6]是由内界和外界两部分组成的。内界为配合物的特征部分,是中心离子和配体之间通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体,在配合物化学式中以方括号标明。方括号外的离子,离中心较远,构成外界。内界与外界之间以离子键结合。
[Cu(NH3)4]SO4 K4[)6] ┌──┴──┐┌──┴──┐ 内界外界外界内界 [Cu(NH3)4]2+ SO42- (K+)4 [)6]4 - ┌──┴──┐┌──┴──┐ 中心离子配体中心离子配体 Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN-)6 ↑↑↑↑ 配位原子┘└配位数配位原子┘└配位数
二、配合物的化学式和命名
配合物的化学式 书写配合物的化学式应遵循两条原则: (1) 含配离子的配合物,其化学式中阳离子写在前,阴离子写在后。 (2) 先列出形成体的元素符号,再依次列出阴离子和中性配体,将整个配位个体的化学式括在方括号内。
配位的排列顺序:
①无机配体列在前面,有机配体列在后面;
②先阴离子,后中性分子;
③同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列;若配位原子相同,则原子数较少的在前,含较多原子数的配体在后。④⑤⑥例如NH3、H2O两种中性分子配体的配位原子分别为N原子和O原子,因而NH3写在H2O之前。