文档介绍：第十五章
含硫、磷和硅的
有机化合物
有机化学
§一电子结构和成键特征
第四主族第五主族第六主族
二周期 C N O
三周期 Si P S
相似:
①价电子层的结构相似
S P S P S P
②可形成结构相似的化合物
差异:
①
②
除3s,3p轨道上的价电子可参与成键外,
能量相近的3d空轨道也可参与成键

P : sp3d杂化-5个单键(PCl5)
→高氧化态化合物
S: sp3d2杂化-6个单键(SF6)
P比N 多一层电子,原子半径大电负性较小
S比O 和对外层电子束缚力小极化变形性(亲核性)大
2P 3P 轨道大小不匹配,侧面交叠小。
不稳定聚合
不存在
§二含硫化合物
一.    硫醇和硫醚的制备和命名
命名:相应的含氧化合物前面加一个“硫”字
乙(硫)醇苯甲(硫)醚苯(硫)酚
结构比较复杂的时候,把SH当作取代基来命名:
2-巯基-3-丁炔酸
二.    硫醇的性质:
1、物性:
(1) 低分子量的硫醇有恶臭:
CH3CH2SH含10-11g/L即可觉察(查煤气泄漏)
丙硫醇-大蒜味丁硫醇-黄鼠狼恶臭
并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料):
咖啡、焦糖香肉汤香烧烤(爆玉米,炒杏仁)
(2) 氢键比醇弱 . ,水溶性比醇低。
2. 化学性质
(1)、酸性:
a 比相应醇强
b 与重金属离子(Hg2+,Pb2+等)结合成络盐
(2)、氧化:
醇的氧化:
发生在α-C上
硫醇的氧化:
氧化发生在S上
弱氧化剂:
半胱氨酸胱氨酸
肽链的折叠使蛋白质具有特定的生理活性
硫醚的氧化: