文档介绍：第四章
络合平衡与
络合滴定
(3)
2005-11
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GXQ 分析化学 2005-2006学年
络合滴定的方式及应用
各种滴定方式
EDTA标准溶液的配制与标定(自学)
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各种滴定方式
络合滴定的方式
直接滴定法
返滴定法
置换滴定法
间接滴定法
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直接滴定法
直接滴定的条件:
(1)lg CK’ 6;
(2)反应速度快:
(3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象;
(4)在控制的pH条件下, 金属离子不发生水解;
例:
在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+……
在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ……
在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ……
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返滴定法
例:Al3+的测定, lg K = , 足够稳定,但由于
(1) Al3+与EDTA的络合反应缓慢;
(2) Al3+对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;
(3) Al3+易水解生成多核羟基化合物;
故不能用EDTA进行直接滴定。
Zn2+
ZnY
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返滴定
返滴定中应注意的问题
(1)热力学条件
若用N作为返滴定剂,要求
否则会发生置换反应
(2)动力学条件
由于Al3+与EDTA的反应缓慢,且逆向反应同样是缓慢的,即,AlY 一旦形成就很稳定,故实际上可用Zn2+作返滴定剂。
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置换滴定法
置换出金属离子
例:Ag+的测定
若 C(Ag+ ) = mol /L,
那么
难以直接滴定。一般采用的方案是
Ni2+ + Y 4- NiY 2-
pH = 10
紫尿酸铵
如何分别测定银币中银和铜?
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置换出EDTA
例:复杂铝试样的测定
Al3+ Mn+
pH
过量EDTA
AlY
MY
Y 过量
+
ZnY
Zn2+
pH 5~6
NH4F
AlF6
MY
+
Y
ZnY
Zn2+
pH 5~6
问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?
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改善指示剂的性能
例: EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。
MgY +EBT + Ca2+
蓝色
无色
滴定前,加入指示剂:
终点时:
Mg-EBT
+ Y
Mg-EBT
+ CaY
MgY + EBT
PAN+CuY
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CuY—PAN金属指示剂的作用原理
——置换作用
CuY +PAN + M
蓝色
黄色
滴定前,加入指示剂:
终点时:
Cu-PAN
+ Y
Cu-PAN
+ MY
CuY + PAN
lgKCuIn = 16
lgKCuY =
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