文档介绍:第五章
氧化还原滴定法
Oxidation-Reduction Titration
Redox titration
2005-11
1
GXQ 分析化学 2005-2006学年
氧化还原反应的方向和程度
能斯特方程
条件电位
影响条件电位的因素
氧化还原反应进行的程度
氧化还原反应的速度
氧化还原反应速度的差异
影响反应速度的因素(自学)
催化作用
诱导作用
2005-11
2
GXQ 分析化学 2005-2006学年
氧化还原滴定
氧化还原滴定曲线
氧化还原指示剂
终点误差
氧化还原滴定的计算
常用的氧化还原滴定法
2005-11
3
GXQ 分析化学 2005-2006学年
能斯特方程 Nernst Equation
氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位(电极电势)来表示。 Electrode potential
氧化还原电对电极电位
如果, E1 > E2
例
2005-11
4
GXQ 分析化学 2005-2006学年
可逆电对
不可逆电对
对称电对
不对称电对
几个术语
Reducer and oxidizer
可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。
—标准电极电位(电势),
Standard electrode potential
热力学常数,温度的函数。
2005-11
5
GXQ 分析化学 2005-2006学年
条件电位
代入,得
当 CO = CR = 1 mol / L 时,得
E°´—条件电位
Conditional potential (formal potential )
例题
离子强度的影响通常显著小于副反应的影响
2005-11
6
GXQ 分析化学 2005-2006学年
例题
计算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 10-2 mol/L, C(Ce3+) = 10-3 mol/L时, Ce4+ / Ce3+电对的电位。
解
查条件电位表
1 mol/L HCl 溶液中, E°´=
特定条件下
2005-11
7
GXQ 分析化学 2005-2006学年
影响条件电位的因素(1)
离子强度的影响
若无副反应发生,
条件电位与标准电位的差异仅仅是由离子强度( I )引起。
I 时,
决定于氧化态、还原态的电荷数
Zi
i
例
I 时,
?
2005-11
8
GXQ 分析化学 2005-2006学年
例
)63-/)64-电对在不同离子强度下的条件电位如下:
I
E°´
E° = v
I 时,
2005-11
9
GXQ 分析化学 2005-2006学年
影响条件电位的因素(2)
若考虑副反应发生
条件电位与标准电位的差异主要是由副反应决定,离子强度的影响可不考虑。
沉淀形成的影响
络合物形成的影响
酸度的影响
例题
2005-11
10
GXQ 分析化学 2005-2006学年