文档介绍：072
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2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年
吸光光度法简介
第七章
第七章
(2)
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吸光光度法的灵敏度与准确度
前节要点复习
灵敏度的表示方法
影响准确度的因素
测量条件的选择
吸光光度法分析条件的选择
酸度的选择
显色剂用量的选择
其它条件的选择
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吸光光度法应用简介
微量组分的测定
示差光度法
光度滴定法
络合物组成及稳定常数的测定
弱酸弱碱离解常数的测定
双波长分光光度法
导数分光光度法
前节要点复习
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吸光光度法的灵敏度与准确度
灵敏度
吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法,检测限大多可达10-3 ~10-4 g / L 或~g / mL 数量级。
准确度
能满足微量组分测定的要求。一般相对误差 2~5 %。例如,石灰石中微量铁,含量为 %,相对误差以 5 %计算,结果为 ~ %,绝对误差为 %
比较常量分析:铁矿中的铁含量测定,含量为80%,若相对误差以 5 %计算,结果为 84 ~ 76 %,绝对误差为 4 %
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实际测得的是条件摩尔吸收系数, ′
对摩尔系数的理解之一
3
3
2+
桔红色508
邻二氮菲
= 104
实际测定
摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光物质的结构特征,吸光面积等因素决定。
灵敏度的表示方法
摩尔吸光系数
当 b = 1 时,
A = C
A
C
0
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对摩尔系数的理解之二
对同一种待测物质,不同的方法具有不同的,表明具有不同的灵敏度。
例,分光光度法测铜
铜试剂法测 Cu
426 = 104 --1
双硫腙法测 Cu
495 = 105 --1
一般情况
< 104
~ 104 ~105
> 105
低灵敏度
中等灵敏度
高灵敏度
灵敏度不同的本质原因是什么
?
灵敏度的表示方法
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吸光系数 a
比吸光系数
Sandell 灵敏度 S
S 值表示单位截面积光程测得吸光度为 时,每mL 溶液中待测物质的微克数。单位为g .cm-2。
Sandell 灵敏度与的关系
灵敏度
灵敏度
灵敏度的表示方法
摩尔吸光系数
问题:如何测量 S 值?S 值是否与光程有关?
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影响准确度的因素
仪器测量误差
根据误差传递公式,可以推导出浓度测量的相对误差为
T = = %
A =
为了使测量误差< 5%,控制溶液的透光率
T = 70 ~ 10 %
误差公式推导
dc/c
(%)
T(%)
dT=2%
dT=1%
dT=%
当dT = 1%时
误差最小
A = ~
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仪器测量误差公式推导
吸光定律
根据误差传递公式,有
又
得
浓度测量的相对偏差
令
得
T = = %
A =
此时,
仪器测量误差最小
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