文档介绍：第十六章β-二羰基化合物
化学生物工程系
周显宏
氰乙酸酯
β-酮酸易于失羧,但β-酮酸酯是稳定的。
β-二羰基化合物
乙酰乙酸乙酯
β-酮酸酯
丙二酸酯
β-二酮
活性亚甲基
烃化和酰化反应
吸电子基团
Claisen酯缩合反应就是酯与含有活泼亚甲基的化合物(酯、醛、
酮、腈)在碱性催化剂存在下的缩合反应。
历程:
1. 乙酰乙酸乙酯的合成
一. Claisen酯缩合反应——β-酮酸酯
乙酰乙酸乙酯
Pka=11, 较强的酸
较弱的酸
当被酰化的酯仅有一个α氢时,要用比醇钠的碱性更强的碱,如(Ph)3CNa(三苯甲基钠)。
2. 不同酯(其一不含α氢)的缩合——交错酯缩合反应。
(主)
酮的α氢比酯活泼。
二元羧酸酯进行的分子内的Claisen反应
——制备五、六元环状β——酮酸酯
己二酸二乙酯 2-环戊酮甲酸乙酯
(74~81%)
甲基酮的典型反应
稀醇的性质
1. 互变异构现象:
二. 酮-烯醇互变异构
乙酰乙酸乙酯的1HNM谱图
c,b,a分别表示少量烯醇式中的CH3,C==C—H和OH中的三种质子,d,e
这两个单峰表示酮式结构中α-CH2和与羰基相连的CH3,三重峰和四重峰是
酮式和烯醇式中酯基上的CH2和CH3。