文档介绍：计算化学理论和应用 -第六讲
putational Chemistry laboratory
Beijing Normal university
半经验分子轨道方法简介(2)
同一原子,同一原子轨道:单中心单电子积分
同一原子,不同原子轨道:单中心双电子积分
不同原子,不同原子轨道:双中心双电子积分
Dewar-Type Theories
参数化一般原则:
单中心电子排斥积分:拟合原子能级的实验数据
双中心电子排斥积分:结合单中心排斥积分和核间距计算得到
其他积分:从参数化近似式计算得到,依据近似级别不同采用
不同的拟合方式
取可精确得到的实验数据做参照
分子生成热,
2. 分子几何构型,
3. 偶极矩,
4. 第一电离电势.
参数化策略:
INDO
MINDO/3
MINDO/DO,INDO的改进:
1,STO函数的指数可调节
2,使用了生成热,分子几何构型的参数
NDDO
MNDO
MNDO
MNDO相对于MINDO/3
改进:使用单原子参数
双中心双电子积分:多极矩近似,对于sp型轨道,共22个
不足:在原子间距离接近van der waals半径之和时,对核间排斥估计过高,对于氢键计算结果较差