配位立体化学.ppt

文档介绍：配合物基础和配位立体化学
Werner和配位化学的发展
plexes)的基本观念
配体的主要类型
配合物的几何构型
配合物的异构(isomerism)现象
配合物的制备和大环配体配合物
典型配合物的制备和表征举例
超分子化学
Alfred Werner (1866-1919)
Received the Nobel Prize of Chemistry in 1913
for proposing the octahedral configuration of transition plexes. Werner developed the basis for modern coordination chemistry.
1. Werner和配位化学的发展
1. Single atoms act as central nuclei, around which are arranged a definite number of other atoms, coordination number. The most important Coordination numbers : 3, 4, 6 and 8, the number 6 occurring especially often.
2. Optically-active isomers of plexes , 40 series of optically-plexes with octahedral symmetry were separated in optically-active forms.
法国化学家Tassaert用氨和钴矿石反应,得到红棕色的产
物, 第一个钴和氨的化合物(ammoniate)
1822 钴、氨的草酸盐化合物被Gmelin 制备
1851 得到CoCl3•6NH3, CoCl3•5NH3和其他钴氨化合物
氨合物的链理论(Chain theory )by Blomstrand
改进的链理论 by Jøngengsen
1892 Werner’s dream about pounds
1902 Werner’s coordination theory
Optical isomers of cis-[CoCl(NH3)(en)2]Cl2 by Werner
Non-carbon Optical isomers resolved by Werner
Lewis ideas applied in pounds
CFT Modern coordination theory, 配合物的键和稳定性
Jørgensen 的CoCl3 .nNH3链式结构
(化合价概念解释一切化合物)
Werner 提出的几何构型和异构体数目的关系
Jørgensen 提出的Co(en)2Cl2
的结构, 两种异构体
Werner 提出的Co(en)2Cl2的结构
Werner 的无碳手性配合物[Co4(NH3)12(OH)6]Br6
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2 .plexes)的基本观念
MLn
金属 M (metal) , Lewis酸,电子对的受体
族: 4 5 6 7 8 9 10 11 12
金属: Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
(n-1)s2nd2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
配体( ligand, L) , Lewis硷, 电子对给体
:NH3 :CN- :Cl- en EDTA
配位数(coordination number, CN )和配位点
Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6,
)2- CN=?
配位数化学计量比例:SiO2
配位数配体数