文档介绍：第四节 谱图解析与化合物结构确定analysis of spectrograph and structure determination
谱图中化合物的结构信息
简化谱图的方法
谱图解析
谱图联合解析
一、谱图中化合物的结构信息
structure information pound in spectrograph
(1)峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种;
(2)峰的面积(积分线):每类质子的数目(相对),多少个;
(3)峰的位移():每类质子所处的化学环境,化合物中
位置;
(4)峰的裂分数:相邻碳原子上质子数;
(5)偶合常数(J):确定化合物构型。
邻苯二甲酸二乙酯的NMR谱图
一级谱的特点
裂分峰数符和n+1规律,相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J;若相邻n个核,n1个核偶合常数为J1, n2个核偶合常数为J2,n= n1+ n2则裂分峰数为(n1+1)( n2+1)
峰组内各裂分峰强度比(a+b)n的展开系数
从谱图中可直接读出和J,化学位移在裂分峰的对称中心,裂分峰之间的距离(Hz)为偶合常数J
非一级谱(二级谱)
一般情况下,谱峰数目超过n+1规律所计算的数目
组内各峰之间强度关系复杂
一般情况下, 和J不能从谱图中直接读出
常见复杂谱图
7
8
二、简化谱图的方法
methods of simpling spectrograph
1. 采用高场强仪器
60MHz
100MHz
220MHz
HC
HB
HA
2. 溶剂效应及活泼氢D2O交换反应
核磁共振谱的测定,一般使用氘代溶剂(如CDCl3),以避免普通溶剂分子中H的干扰。同一质子在不同的溶剂中,所测得的δ值往往不同。这种由于溶剂的影响而引起化学位移发生变化的现象称为溶剂效应。
一般含有OH、SH、NH等活泼质子的样品,溶剂效应更明显。因此核磁共振图谱都标出测定时所使用的溶剂。对于含有活泼氢的样品,可先用一般方法测定图谱,然后加入几滴重水(D2O),再测定图谱,在后一张图谱中信号消失的质子便是活泼质子,同时在=。
交换顺序:
OH>NH>SH
1
2
CDCl3溶液
1
2
吡啶溶液
常用溶剂及其化学位移
名称
氯仿-d1
二甲基亚砜-d6
分子式
丙酮-d6
重水
化学位移/ppm
1H
13C
CHCl3-d1
(CH3)2CO-d6
H2O-d2
(CH3)2SO-d6
苯-d6
甲醇-d4
吡啶-d5
C6H6-d6
CH3OH-d4
C6H5N-d5
206,
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