文档介绍：第9章金属原子簇和金属金属多重键
存在M-M键的化合物称为簇合物(cluster) (M为3以上)
羰基原子簇:Rh6(CO)16, Co4(CO)12(0价)(低价)
卤化物类原子簇: Mo6Cl84+ (+2价) (高价)
一金属原子簇
Carbonyl Cluster
低核羰基原子簇(Low Nuclear Carbonyl Cluster ) :
18电子规则
Fe3(CO)10(–CO)2 M3(CO)12
M4(CO)9(-CO)3 Ir4(CO)12
M6(CO)12(3–CO)4
不符合18电子规则(18 )
Medium size Carbonyl Cluster
Wade规则: For Medium size Carbonyl Cluster M(CO)3与BH(或CH)的等瓣关系,
PSEPT (多面体骨架电子数理论) , (v+ x-12)
(2n+2)、(2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则
TEC(总电子数)方法
(9N-L)规则
(nxc)规则
Wade规则:M(CO)3与BH(或CH)的等瓣关系,
PSEPT (Polyhedral Skeletal Electron Pair Theory)多面体骨架电子数理论

分子片的骨架电子数(v+ x-12)
v为中心金属的价电子数, x为配体提供的总电子数
(2n+2)、(2n+4)、(2n+6) 骨架电子数规则
or (n+1)、(n+2)、(n+3) 骨架电子对数规则

闭式、开式、网式
一个Co(CO)2分子片的骨架电子数:
v=9
x=22=4
(v+x-12)=1
6个Co(CO)2分子片
1 6=6
4个CO=8
总骨架电子数=6+8=14
总骨架电子对数=7=6+1
n+1 闭式结构
或者:
TEC=6 9+16 2=86
总骨架电子数=86-12 6=14
骨架电子对数=7
Fe5(CO)15C
一个Fe(CO)3分子片的骨架电子数:
v=8
x=32=6
(v+x-12)=2
5个Fe(CO)3分子片
2 5=10
1个=4
总骨架电子数=10+4=14
总骨架电子对数=7=5+2
n+2 开式结构
或者:
TEC=5 8 +2 15 + 4
=74
总骨架电子数=74-12 5
=14
骨架电子对数=7
J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7869-7870
An Unprecedented High-Nuclearity Closest-Packed
Bimetallic Palladium Carbonyl Cluster:
[Pd33Ni9(CO)41(PPh3)6]4- Containing a Pseudo-D3h
hcp Pd33Ni9 Core
High-Nuclear Carbonyl Cluster:
若按照 Wade 规则计算
骨架电子数=14
不符合Wade规则
The 41 CO consist of 5 terminal and 36 bridging ligands. The terminal COs are coordinated to the three corner Ni atoms in the middle layer and to the two central Pd atoms in the top and bottom layers. Of the 36 bridging COs, 24 are edgebridging and the other 12 are face-bridging.
Pd6
Pd7Ni3