文档介绍：
-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子
b等摩尔时得以-[-OCRCOOO-]-为重复单元的线型分子
不等摩尔时r、p、的关系为
c当含量极少时,形成以-[-OR—CO-]-为重复单元的线型分子,当含量增多,只能形成低聚物
d当、含量都很低时,能形成以-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子,当其中一种多元醇含量增多,都会形成低聚物
线型大分子-[-OC—R—COOO-]-n 结构与单体相对量无关
b按Carothers方程计算,设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x
当X≤3/2时,醇过量,, ,令,则 X≤1 此时生成醇封端为主的支化分子。 X=1 则醇过量, 一个大分子带支链。X=3/2时,等当量, r=2X/3 (r≤1) 由公式得令,则X≤4,即当X≤4时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。
当X≥3/2时,酸过量,, ,令,则 X≥2 此时生成—COOR端基为主的支化分子。 r=3/2X (r≤1) 由公式得令,则X≥3,即当X≥3时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。
综合①②得3/4<X<3时所得产物是交联体型分子
c二酸:二醇:三醇=X:Y:1则时(1)
令(2)
联立(1)(2)得 X-Y≤1,即当X-Y≤1时所得产物是端基主要为羟基支化分子。
④时 X-Y≥2所得产物是端基主要为羟基的支化分子
⑤1<X-Y<2时所得产物为体型分子
3.(1)m=3、4时易成环,其余主要进行缩聚反应,形成线型聚合物
(2)该体系不易成环决定因素a成环~单分子反应b环结构的相对稳定性,即3、4《5、7~11<12以上,6
4.
P

2
5
10
20

50
100
200
1

5
10

25
50
100
作图
,由公式推导得:
6., , 计算时假设每个大分子链平均只含一个羟基。可用气相渗透压等能准确测量分子量的方法直接测量其数均分子量,并检验此假设的可靠性。

P=, , 所需反应时间;P=, , 所需反应时间。所以,t2大约是t1的两倍,。
8.(1);
(2), , 而, 故 P=, ; C0=2
9.

122+238n=24990, n= ,
= 50

= 50
= 1
官能团mol比:
()

苯甲酸加倍:
10.(1)—NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO—,分子量为1500,重复单元226
, P=% r=
产物端基可以是羧基,也可以是胺基
设已二酸过量,则已二酸与已二胺摩尔投料比为1:,由于P= r=(Na>Nb)
P—未过量物质的反应程度
端胺基数=Na(1-P)=Nbr(1-P) 端羧基数=Nb-Na