文档介绍：请指出下列计算聚合度的公式适合在什么条件下使用
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§ 体型逐步聚合
1、定义:由至少一种三官能团(及以上)单体参与缩聚并生成交联网状结构聚合物的逐步聚合反应
试分析:体型聚合的单体特点
体型聚合物的结构特点
体型聚合物的热行为
体型聚合物的溶解性
热塑性树脂
再分析:热固性树脂如何完成体型聚合物的合成反应
热固性树脂
碱催化酚醛树脂
2、预聚物
(1)无规预聚物
环氧树脂
不饱和聚酯树脂
(2)结构预聚物
酸催化酚醛树脂
聚硅氧烷
(3)预聚物的后期反应——固化(在最终的使用或成型过程中)
无规预聚物的固化——加压、加热
结构预聚物的固化
环氧树脂:
多元胺、羧酸、酸酐
不饱和聚酯树脂:
烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等
酸催化酚醛树脂:
六次甲基四氨
聚硅氧烷:
碱性催化剂、
3、凝胶点——聚合物
(1) Carothers方法(理论要点:Xn→∞)
凝胶点
平均官能度
反应程度
例如:3mol邻苯二甲酸酐和2mol甘油反应
a. 官能团等当量
b. 官能团非等当量
平均官能度:用等当量部分的官能团综述除以所有的单体分子数
凝胶点
例如:
反应程度
(2)统计学方法(理论要点:Xw→∞)
(假设:官能团等活性,分子内无环化)
(3)图论方法
(4)几种方法的比较
Carothers方法估算的Pc值偏高
统计学方法估算的Pc值偏低
图论方法估算的Pc值最接近实测值
§ 逐步聚合实施方法
聚合方法
熔融缩聚
melt polymerization
溶液缩聚
solution polymerization
界面缩聚
interfacial polymerization
固相缩聚
solid polymerization
配方
单体+催化剂(少量)
单体(较高活性)+催化剂+溶剂
单体(高活性)+催化剂+两种溶剂(互不相溶)
单体(高活性)+催化剂
体系状态
熔融态
溶液
液-液,液-气
固态
温度
200 300℃(高于熔点10 25℃)
几十 100℃
0 50℃
稍低于熔融温度
生产工艺
简单
复杂(回收溶剂)
较复杂,成本高
工业产品
涤纶,尼龙,聚碳酸酯
聚芳酰胺,聚砜
聚碳酸酯
处于研究阶段