文档介绍：第六讲——对映异构
1、同分异构的分类和层次
教学
要点
3、菲舍尔投影式的定位、使用、书写
2、对映异构体与手性碳的关系
4、对映异构体的R/S命名
5、R/S、 D/L、(+)/(-)的含义及关系
C—C
3、超共轭效应
——由C–H键参与离域而造成的电子偏移(微弱)
H–C–CH=CH2
H
H
H
H
H
C—
–超共轭
供电作用
–p超共轭
—C+
sp2杂化
·
·
键—自由旋转
供电作用
H
H
H
C
H—体积很小
··
··
CH3–C–CH=CH2
H
H
2个C-H超共轭
3个C-H超共轭
共轭类型
-共轭
p-共轭
-超共轭
-p超共轭
离域效果
较强
较强
微弱
微弱
活泼中间体越稳定,越容易生成,反应越容易发生。
A · · B
A · · B
A· + B·
A+ + B-
均裂
异裂
自由基
正离子、负离子
活泼
中间体
四、反应活泼中间体的结构和稳定性
1、碳正离子
2、碳负离子
3、自由基
——缺电子,用电子效应解释。
——富电子,用电子效应解释。
——用离解能解释。
(CH3)3C
(CH3)2CH
CH3CH2
CH3
+
+
+
+
>
>
>
CH2=CH-CH2
+
>
>
(CH3)3C
-
CH3
-
CH3CH2
-
(CH3)2CH
-
>
>
>
CH2=CH-CH2
-
(CH3)3C
(CH3)2CH
CH3CH2
CH3
·
·
·
·
CH2=CH-CH2
·
>
>
>
>
同分异构
构造异构
构型异构
构象异构
顺反异构
对映异构
碳链异构
官能团位置异构
官能团异构
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3
CH3CH2–OH
CH3–O–CH3
CH3CHCH3
CH3
C=C
CH3
CH3
H
H
C=C
CH3
CH3
H
H
1、什么是对映异构体?
——互为镜像,不能重合的两个结构式。
连接四个不同基团——不对称C原子(手性C*)
06-1
对映含义
是对映异构体
不是对映异构体
06-2
非手性碳
非手性碳
(一) 对映异构
五、立体结构化学
(三) 构象异构
(二) 顺反异构
化学性质、物理性质均相同,只有旋光性不同——旋光能力相等,方向相反。对映异构也叫旋光异构。具有旋光性的物质成为光活性物质。
*
CH3–CH–COOH
OH
乳酸
CH3–CH–CH2CH3
OH
2-丁醇
CH3–CH–CH3
OH
异丙醇
*
C2H5
OH
CH3
H
C
C2H5
HO
H
C
CH3
2、对映异构体之间性质有什么差别?
COOH
OH
CH3
H
C
COOH
HO
H
C
CH3
[]25=+
D
[]25=-
D
[]25=-
D
[]25=+
D
?
不是手性碳
链接到
幻灯片5
没有对映异构体
比旋光度
链接到
幻灯片4
Nicol棱镜
(偏振片)
(1) 什么叫旋光性?
——欲知旋光性,先说偏振光
普通光
有无数个振动平面,振动平面与光的前进方向相垂直。
偏振光
与棱镜晶轴平行的振动平面
晶轴
a
b
c
d
只在一个平面上振动的光

旋光度——
不旋光物质
旋光性物质
光活性物质
由无数个偏振光组合而成。
Nicol棱镜作用——从无数个偏振光当中,过滤出了一个偏振光。
链接到
幻灯片3
光源
起偏镜
盛液管
检偏镜
观察目镜
刻度盘
不旋光物质
(2) 旋光性怎样测定?
旋光仪工作原理示意图
旋光物质
亮
暗
亮
旋光度
①能够体现物质特性的是——比旋光度[]
l—dm
C—g·mL-1
明确两个问题
[]25=+(水)
D
例如:右旋乳酸
+1800
左旋?右旋?
②物质的旋光度,需要通过改变浓度或者改变盛液管长度的方式测定两次,才能确定。
—与浓度C有关
—与长度l有关
+900
3、什么样的结构会产生对映异构体?
对映异构是由于分子的不对称结构引起的
①对称面
②对称中心
OH
CH3
.
分子有对映异构的条件——既无对称面,也无对称中心
分子是否含有手性C*是最常用的判定标准。
OH
CH3
i

③对称轴
C