文档介绍：第3章络合滴定法
11/10/2017
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分析化学中常用的络合物
络合物的平衡常数
副反应系数和条件稳定常数
金属离子指示剂
络合滴定法的基本原理
络合滴定方式及应用
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2. 络合滴定法 建立在络合反应基础上的滴定分析方法称之“络合滴定法”。 本章的重难点: 复杂体系的平衡处理方法——副反应系数α和条件稳定常数lgK’的计算。 本章学****要求: (1)掌握处理各种较复杂络合平衡体系的方法,并会计算副反应系数α、条件稳定常数lgK’及各型体的[i] ; (2)理解和掌握络合滴定原理,并能解决一般问题。
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分析化学中常用的络合物 (Lewis)酸碱 1、定义 路易斯酸:凡能接受电子对的物质称之酸 (如金属阳离子Fe3+、Zn2+、Al3+); 路易斯碱:凡能给出电子对的物质称之碱 (如含O、N、S、卤素等元素的物质)。
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2、Lewis酸碱强度 (1)硬酸:体积小,正电荷多,受电子原子对外层电子吸引力强,不易变形,不易失e,易形成离子化合物的Mn+。 (2)软酸:体积大,正电荷少,受电子原子对外层e吸引力弱,易变形,易形成共价化合物的Mn+。如:ⅠB,ⅡB的低价离子,等等。 (3)中间酸:介于(1)(2)之间。
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(4)硬碱:供电子原子不易失e,由负性大,难变形,不易被氧化,对外层电子吸引力强。如F-,以“O”为配原子的含氧、醛、***、醇等等。 (5)软碱:供电子原子易失e,易变形,电负性小,对外层电子吸引力弱。 (6)中间碱:介于(4)(5)之间。 反应规律“相似相亲” “硬倾硬,软倾软,软硬交界都不管”。
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分析化学中的络合物
类型
配体结构
络合物性质
主要用途(应用)
简单络合物
单齿配体(多为无机配体)仅含1个配原子
有多级平衡,较复杂,络合物大多不稳定
掩蔽剂、辅助络合剂
螯合物
多齿配体(多为有机配体)含多个配原子,称螯合剂
成环,络合平衡简单(减少或消除了多级络合现象),络合物大多稳定
滴定剂
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2、分析化学中常见螯合剂类型
螯合剂
类型
酸碱
类型
举例
含 O
OO
硬碱
甘油、甘露醇等多元醇、多元酸、多元酚、羟基苯酸、α-羟基酸等
含 N
NN
中间碱
乙二***,邻二氮菲等
NO
硬兼
中间碱
EDTA等氨羧络合剂,氨基苯酸,邻羟基偶氮染料等
含 S
SS
软碱
DDTC(二乙氨基二硫代甲酸钠)等
SO
软与硬碱
巯基乙酸SH-CH2COOH等
SN
软兼
中间碱
氨基乙硫醇NH2CH2CH2SH等
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络合物在分析化学中的作用: 滴定剂、掩蔽剂、显色剂、指示剂、萃取剂、沉淀剂、共沉淀剂、增效剂等等。
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EDTA(乙二***四乙酸) 1、EDTA的结构:(四元酸,简写为H4Y) 双偶极离子 可见:EDTA含两个基团,属氨羧络合 剂,其中氨“N”属中间碱(易与Zn、Co、Ni、Cu、Cd、Hg络合);而羧氧属硬碱(可与几乎所有高价金属离子络合),所以具有广泛的络合性。
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