文档介绍：第5章重量法和沉淀滴定法 重量分析法概论 沉淀的溶解度及其影响因素(沉淀平衡) 沉淀的类型和沉淀的形成过程 影响沉淀纯度的主要因素 沉淀条件的选择 有机沉淀剂 重量分析中的换算因数 沉淀滴定法 滴定分析小结
11/10/2017
1
本章主要讨论以沉淀平衡为基础的沉淀重量法和沉淀滴定法。 主要研究的内容: 1、研究影响沉淀完全和纯净的各种因素 2、如何控制沉淀条件,达到定量测定的目的。
11/10/2017
2
重量分析法概论 
重量分析法的一般步骤:
试样(ms/g)→被测组分→称量形式→称量→计算被测组分含量
1、分类:按分离被测组分的方法不同,重量分析一般可分为三类:
(1)沉淀重量法:(应用最广,主要研究内容)
此法是将待测组分以难溶物形式沉淀分离出来,沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后,称重,以求得待测组分含量。
钡盐试样(ms/g) Ba2+ BaSO4↓(沉淀形式)
BaSO4(称量形式) →称量(BaSO4) Ba%
镁盐试样 Mg2+ Mg(NH4)PO4↓(沉淀形式)
Mg2P2O7(称量形式) Mg%
11/10/2017
3
(2)气化法(挥发法) 当被测组分具挥发性或可转变为挥发性气体的,可采用此法。 如:土壤中SiO2含量的测定 试样(ms/g) SiO2 ↓(H2SiO3) SiF4↑(+2H2O)+残渣 SiO2%(减重法) 又如:氯化钡中结晶水的测定
11/10/2017
4
(3)电解法 利用电解原理控制适当电压,使被测组分(如Mn+)在电极上析出,然后称量,求含量。 Cu合金 Cu2+(+ Mn+) Cu +阴极重m1 m2g Cu% (4)萃取法 2、重量分析法特点 (1)无需标样(或基准物); (2)准确度高; (3)分析手续(操作)烦琐、复杂、费时(限制了重量分析的应用); (4)不适于微量和痕量分析。
11/10/2017
5
1、对沉淀形式的要求 P176-a~d (1)沉淀的溶解度应足够小,以保证被测组分能定量沉淀; (2)沉淀应易于过滤和洗涤,所以希望尽量获得大颗粒晶形沉淀; (3)沉淀尽量纯净,不应混入沉淀剂或其它杂质; (4)沉淀应易于转化为称量形式。 2、对称量形式的要求 (1)应具有恒定的化学组成(定量计算依据); (2)化学性质稳定; (3)Mr尽量大(减小称量误差)。
11/10/2017
6
沉淀的溶解度及其影响因素(沉淀平衡)  、溶度积和条件溶度积 1、固有溶解度S° 设难溶化合物MA在水溶液中达平衡时: (分子或离子对化合物) 当T一定时: ∵ ∴——固有溶解度或分子溶解度
11/10/2017
7
注意: (1)S°= f (T),称之物质的固有溶解度(或分子溶解度),但对同一物质而言, 不同书中S°可能不同; (2)对大多电解质而言,S°较小且数据不全(大多没测定),但某些化合物(如HgCl2)的S°较大。 2、溶解度S 难溶化合物的溶解度应等于所有溶解组分的浓度之和(无其他平衡存在时) 如:对MA: 对HgCl2:
11/10/2017
8
3、活度积,溶度积和条件溶度积 (1)活度积 设难溶化合物MA的平衡中,除简单水合离子外,其它平衡均可忽略。 ——活度积常数(活度积)= f(T) (2)溶度积 ∵ ∴——溶度积= f(T,I)
11/10/2017
9
(3)条件溶度积 当溶液中M或A有副反应发生时: ∴ ——条件溶度积 ∵≥1(一般均如此) ∴
11/10/2017
10