文档介绍：第5章 聚合物的转变与松弛
聚合物的结晶热力学
Crystallization Thermodynamic of polymers
结晶热力学
聚合物晶体的熔融现象
熔限
晶片厚度和结晶完善程度各不相同
晶体全部熔融的温度称为该聚合物的熔点Tm
V
T
T1
Tm
平衡熔点
聚合物的熔点与样品的热历史有关, 特别是与结晶温度和升温速度有很大关系
随着结晶温度的增加, 聚合物的熔点逐渐升高
因为结晶温度越高, 晶片厚度越大, 结晶越完善, 结晶完全熔融的温度也越高
理论上将在熔点温度附近经长时间结晶得到的晶体完全熔融的温度称之为该聚合物的平衡熔点
Hoffmann-Weeks方法求
Tm
Tc
Tm = Tc
影响聚合物熔点的因素
从热力学上讲, 在平衡熔点时, 聚合物的结晶过程与熔融过程达到平衡
与分子间作用力有关, 分子间作用力越大, 熔融焓越大
与分子链柔顺性有关, 柔性越大, 熔融熵越大
Higher interaction
Larger barrier to internal rotation
Side chain
Tm
Tm
Tm
or
or
(1) Effect of structural parameters
145
67
62
375
330
260
258
Tm /℃
-CF2-CF2-
327
Increasing rotation hinders
DS
Looser crystal
DH DS
High Tm due to internal H-bonding. Increasing DH.
If H-bonding is prevented, DH