文档介绍：第7章
氧化还原滴定法
Oxidation-Reduction Titration
定义:
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为
基础建立的一种滴定分析方法。
特点:
应用广泛,反应机理复杂,反应速度慢,存在各种副反应。
第7章氧化还原滴定法
概述
氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电势(电极电位)来表示。
还原性增强E EH2/2H+=0 E氧化性增强
电极反应(氧化还原半反应):
Red
Ox
=
+
e
n
—标准电极电势(电位),
热力学常数,温度的函数。
氧化还原电对电极电位
例:
v
777
.
0
=
o
E
+
+
=
+
3
4
Ce
Ce
e
v
61
.
1
=
o
E
电池反应(氧化还原反应):
E=EE 0 正向
E=EE 0 逆向
Nernst公式只适用可逆的氧化还原电对。
可逆电对
不可逆电对
对称电对
不对称电对
几个术语
条件电势
定义:条件电势是指在一定的介质条件下,氧化态和还原态的分析浓度为1mol/L时的实际电势。它校正了离子强度和各种副反应的影响。
氧化态与还原态的活度
]
R
[
(Re)
R
g
=
a
R
R
R
/
a
g
C
=
代入,得
当 CO = CR = 1 mol / L 时,得
E°´—条件电位
求E:计算(考虑各种副反应)
查表
用E代替E
例题
计算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 10-2 mol/L, C(Ce3+) = 10-3 mol/L时, Ce4+ / Ce3+电对的电势。
解
查条件电势表P401表16
1 mol/L HCl 溶液中, E°´=
特定条件下
Zi
i
例
I 时,
离子强度的影响
若无副反应发生,
条件电势与标准电势的差异仅仅是由离子强度( I )引起。
I 时,
决定于氧化态、还原态的电荷数
Zi
i
例
?
?
I 时,
影响条件电势的因素
例
)63-/)64-电对在不同离子强度下的条件电势如下:
I

E°´

E° = v
I 时,