文档介绍：教学
要点
第二十一讲——
3、加格利雅试剂——制备醇
1、加NaHSO3——用于鉴别
4、加魏悌希试剂——制备烯
2、加ROH——用于保护醛基
学习思路——第九章醛、酮
问题9-1:什么是醛、酮?
O
–C–
官能团——羰基
醛(在链端)
H
酮(在链中)
R
R′
O
–C–
O
–C–
酰基
醛酮酸
酯酰卤酰胺
R′
O
R–C–
H
OH
OR′
X
NH2
O
R–C–
O
R–C–
O
R–C–
O
R–C–
O
R–C–
O
R–C–
学习思路——第九章醛、酮
问题9-2:醛、酮在含氧衍生物中处在什么位置?
氧化态:逐步升高
O
–C–
OH
O
–C–
C–O–
结构特点:
含氧衍生物:醇、醚、酚醛、酮羧酸
O
R—CH—C—H(R )
H
′
问题9-3:醛、酮的典型反应有哪些(官能团分析)?
典型反应①:羰基亲核加成反应
典型反应②:-H的反应
典型反应③:氧化与还原反应
②
①
③
一、醛酮的分类
饱和醛酮
根据
烃基
分类
CH3CH=CH–CHO
共轭结构
–C–CH3
O
–CHO
羰基直接连芳环
多元醛酮
O
CH3–C–CH2–C–CH3
O
2,4-戊二酮(-二酮)
CH3–C–CH3
O
CH3CHO
不饱和醛酮
脂肪族醛酮
芳香族醛酮
脂环酮
CH3–C–CH=CH2
O
–CH2–C–CH3
O


两个羰基共同的–H
O
O
二、醛酮的化学性质
(一) 羰基的亲核加成反应
(二) -H的反应
(三) 醛酮的氧化和还原反应
C=O
C—O
-
Nu
C=C
+-
E
C
C
+
E+
Nu-
E
C
C
Nu
Nu-
E+
E
C—O
Nu
E+(亲电)
C—O
E
+
亲电加成
O容纳负电荷的能力,大于C容纳正电荷的能力。
稳定性:O >C
-
+
C=O
H
H
C=O
R
H
>
C=O
Ar
H
>
>
C=O
CH3
CH3
C=O
R
CH3
>
>
C=O
Ar
CH3
>
C=O
R
R
C=O
Ar
Ar
>
甲醛脂肪醛芳香醛丙酮
脂肪甲基酮芳香甲基酮脂肪非甲基酮芳香非甲基酮
C=O
E
C—O
Nu
+ Nu–E
H–SO3Na
H–OR
NH2–Y
R–MgX
Ph3P=CRR′
醛酮亲核加成的学习要点:
(1)不同结构醛酮,反应活性的差异。
(2)各种加成试剂的反应产物及其应用。
(3)不同试剂,反应能力的差异(从可反应的羰基物分析)
氢氰酸
亚硫酸氢钠
醇
氨的衍生物
格利雅试剂
魏悌希试剂
醛>酮; 甲基酮>非甲基酮; 脂肪族>芳香族
加成试剂
——用于鉴别、分离
——用于保护醛基
——用于制备醇
——用于制备烯
H
H
CH3
CH3
R
R
Ar
Ar
影响因素:①电子效应——供电基团,不利于反应。
②空间效应——基团越大,越不利于反应。
–C–H
O
–C–CH3
O
R–C–H
O
R–C–CH3
O
吸电基团
1、
C=O +
⑴反应范围:醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮
⑵反应条件:碱性,pH≈,-离解。
⑶应用:
H2O
OH
CH3
CH3–C–COOH
CH3
CH2=C–COOH
H2SO4
△
CH3
CH2=C–COOCH3
CH3OH
-甲基丙烯酸甲酯
CH3–C–CH3
O
+
CH3–
OH
CH3
丙酮羟腈(丙酮氰醇)
NaOH
-羟基腈(氰醇)
C–OH
CN
聚合
有机玻璃
2、加亚硫酸氢钠(饱和NaHSO3)
C=O + Na–SO3H
⑴反应范围:醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮
⑵应用:①鉴别;②分离
SO3H
C–ONa
-羟基磺酸钠(晶体)
SO3Na
C–OH
盐析效应
练习1:鉴别(分离)环己酮和3-己酮
O
H2CH2CH3
O
NaHSO3
(饱和)
×
↓
HO
SO3Na
Na2CO3
HCl
NaCl + SO2 + H2O
Na2SO3 + CO2 + H2O
强酸
②H+
O
①过滤
3、加醇(ROH)
C=O + H–OR
OR
C–OR + H2O
缩醛
干HCl
H–OR
——缩醛化反应
半缩醛
OH
C–OR
干HCl
很