第十三章 周环反应.ppt

文档介绍：第十三章周环反应
(一) 周环反应( )
(1)电环化反应( )
(2)环加成反应( )
(3)σ移位反应( )
(二) 周环反应的理论及其应用( )
(1)前线轨道法及其应用举例
(2)能级相关法及其应用举例
(3)芳香性过渡态概念及其应用举例
制作人:张文勤
周环反应:不经过活性中间体,只经过环状
过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)。
例如Diels-Alder反应:
电环化反应:
三类有机反应主要区别
类型中间体与溶剂关系
离子反应正、负离子极性溶剂有利
自由基反应自由基关系小,气相允许
协同反应无关系小,气相允许
协同反应具有高度立体专一性,用于合成特定结构碳骨架。
篮烯(basketene)
(一)周环反应
(1)电环化反应
(甲)4n个π电子体系
(E,E)-2,4-hexadiene
(Z,E)-2,4-hexadiene
(乙)4n+2个π电子体系
(Z,Z,E)-2,4,6-octatriene
(E,Z,E)-2,4,6-octatriene
(2)环加成反应
[2+1]环加成:
[2+2]环加成:
[4+1]环加成:
1,3-偶极加成:
[4+1]环加成:
新键的生成在反应体系的同面叫同面环加成(suprafacial cycloaddition)
一般环加成为同面环加成