文档介绍：重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N—官能团。
重氮化合物通式:R—N=N—X 或 Ar—N=N—X
偶氮化合物通式:R—N=N—R 、Ar—N=N—R或Ar—N=N—Ar
,不能超过5℃,否则会引起分解。
,芳香伯胺:HCl = 1 :3
还有1molHCl维持反应液的酸性,防止副反应的发生,并稳定重氮盐
, HNO2 :ArNH2 = 1 :1
重氮基正离子,N,N键中有2个π键相互垂直,有一个σ键。
——取代反应
1. 羟基取代
为什么用硫酸重N盐?
①因为氯化重N盐在反应中有Cl—存在,会生成氯苯酚。
②怎样防止重N盐与产物酚的偶联?
强酸溶液。
加热煮沸,促进重N盐迅速水解。
③合成中的应用(在苯环上某一指定位置引进羟基)
2. H原子取代
H3PO2次磷酸。
3. 卤原子取代
注意:①可制备氟苯和碘苯。
②亲电取代生成的是邻、对位混合物,而此法可得纯品。
4.—CN取代 Sandmeyer反应
5.—NO2取代
保留氮的反应
还原剂:SnCl2,Sn+HCl,NaHSO3,Zn+Ac,Na2SO3
较强的还原剂:Zn+HCl
①什么是偶联反应?
重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中,与芳胺或酚类(活泼的芳香族化合物)进行芳香亲电取代生成有颜色的偶氮化合物的反应称为~ 。
②活泼的芳香化合物
是指含有强给电子基团(羟基、烷氧基、氨基以及取代氨基)化合物。
弱酸、弱碱或中性介质
③偶联反应的条件
a. 强酸溶液中,酚、醚、胺及氮取代的胺都被质子化,则不能再给苯核电子,失去了活化苯环的作用,因而在强酸液条件下,一般不发生偶联反应。
b. 酚类为弱酸性,在酸性溶液中苯氧负离子减少,不利于偶联反应。
c. 若在强碱液中反应,则重N盐与碱作用生成重N酸盐,该化合物不是亲电试剂,故不发生偶联反应。
④重氮盐的苯环上有吸电基,使重氮盐正电性增加,其亲电进攻的能力也愈强。
⑤—N=N—是一种发色基团。
⑥偶氮化合物的结构可分为重N部分和偶联部分。
偶氮化合物具有各种鲜艳的颜色,多数偶氮化合物可用作染料,称为偶氮染料,它们是染料中品种最多、应用最广的一类合成染料。
有的偶氮化合物在不同的pH介质中因结构的变化而呈现不同的颜色,可用作酸、碱指示剂
①光与颜色可见光的波长在400~800nm
可见光全部吸收是黑色,可见光全部不吸收是白色。
②共轭体系的增长导致颜色的加深
③在有机物共轭体系中引入助色基或生色基一般伴随着颜色的加深
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