文档介绍：第十六章重氮化合物和偶氮化合物
1. 请解释为什么和与苯酚发生偶合反应时,前者的反应活性小于后者。
解答:在偶合反应中,重氮盐正离子是作为亲电试剂使用,所以在中,由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应,使得其亲电能力大大提高,故其反应活性大于。
2. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行,与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么?
解答:因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中:,平衡偏向右边,在-O-上的电子与苯环共轭,使苯环电子云密度增大,它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强(PH>10)时,重氮盐会与OH-发生反应,生成重氮酸或重氮酸负离子,使之失去偶合能力。
芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质(PH=5~7)中进行,而不宜在强酸性溶液(PH<5)中进行,因为如果在强酸性溶液中进行,胺转变为铵盐的倾向性加大,-NH3+使苯环电子云密度降低,偶合反应的速度就很慢了。
3. 由和必要的有机试剂合成。
解答:苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物,所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况,利用重氮盐法是一种好的选择。
合成时,先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。
4.
解答: