文档介绍：第三节重氮和偶氮化合物 diazo- and pounds
芳香族重氮化反应diazo-reaction
芳香族重氮盐的性质properties
取代反应substitution
还原反应reduction
偶联反应coupling reaction
重氮甲烷diazomethane
偶氮染料azo dyes
官能团
偶氮化合物——官能团两端与烃基相连的化合物。
偶氮苯
azobenzene
偶氮二异丁腈
azodiisobutyronitrile
重氮化合物——官能团一端与烃基相连,另一端与其它
原子(-除外)或基团相连的化合物。
苯基重氮酸
diazo benzene hydroxide
氯化重氮苯
diazo benzene chloride
氰化重氮苯
benzenediazo cyanide
脂肪族重氮化合物多符合通式:
重氮甲烷
diazomethane
重氮乙酸乙酯
diazoethyl acetate
一、芳香族重氮化反应
只有伯胺才能发生重氮化反应;
反应必须在低温条件下(0~5 ℃)进行,以防重氮盐分解,
若环上含有-NO2或-SO3H等基团的芳胺可以在高一些的
温度(40--60℃)下进行重氮化反应;
反应必须在强酸性条件下进行,以防产物与未反应的芳胺
发生偶联反应。
亚硝酸不能过量,因为重氮盐不稳定,过量的亚硝酸会使其
分解;检验亚硝酸是否过量用KI-淀粉试纸,过量的亚硝酸
用少量脲(尿素)分解。
关于芳香胺重氮化反应的几点说明:
二、芳香族重氮盐的性质
重氮盐的结构:
重氮盐的性质:
重氮盐的性质和铵盐相似,能溶于水,水溶液能导电。
与碱作用生成重氮酸,碱过量时,重氮酸变为重氮酸
盐。
重氮盐的构效关系
substitution
coupling reaction
1. 取代反应 substitution
羟基取代
卤素取代
氰基取代
氢原子取代
(1)被羟基取代
几点说明:
在强酸性介质中进行,以免发生偶联反应;
用硫酸盐而不用盐酸盐,防止生成氯代芳烃;
利用该反应可制备用其它方法难以制备的酚。
应用举例:
(2)被卤素取代
芳环上引入碘原子的好方法。
chlorine substitution
bromine substitution
fluorine substitution
(3)被氰基取代
Sandmeyer reaction