whx络合滴定中的副反应和条件形成常数.ppt

文档介绍：副反应
主反应
KMY′108,可认为定量完全
M′
Y′
MY′
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水解
效应
络合
效应
酸效应
共存离子
效应
KMY可从P345表3查得,KMY′如何求呢??
KMYKMY′有何关系?
所以,需引入副反应系数的概念!
[M] [M′]
若能找出[Y] [Y′] 之间的关系
[MY] [MY′]
便可找出KMY  KMY′的关系
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1.Y(络合剂的副反应系数)
二、(副反应系数)
[定义]:
主反应
副反应
络合剂 Y 的存在型体
MY

HY, H2Y, …H6Y, NY
:Y
[Y]
[Y´]
CY
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(1)Y(H)(酸效应系数)
[Y´]
αY(H)表示未参加主反应(未与M络合)的EDTA的各种型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的平衡浓度[Y]的比值
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[MLn]=n[M][L]n,同理:[HnY]=[YHn]= Hn[Y][H+]n
例6-2 计算pH=Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1H~lg6H分别为:,,, ,。
解:依题意,[H+]=10- mol/L ,根据(1)式,有:
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若a-b≥2,则10a+10b≈10a
(2)Y(N)
[Y´]
Y 的存在型体
:MY
:NY
:Y
[Y´]
N + Y = NY
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(3)Y
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同理,若有n个副反应
n个副反应
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例6-3解:查表得,pH=, ;
KPbY=,KCaY=,KMgY=
(1)主反应:Pb2+ + Y = PbY
副反应: Ca2+ + Y = CaY, Y + H+ → HY…H6Y

故
(2)主反应:Pb2+ + Y = PbY
副反应: Mg2+ + Y = MgY,Y + H+ → HY…H6Y

故
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2.M
(1) M(L)
等式右边各项的数值,分别与[M]、[ML]、[ML2]、……、[MLn]相对应,只不过大家都缩小了[M]倍而已,其中数值最大的一项或几项,就是络合物的主要存在形式。
副反应产物
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