文档介绍：第五节非水溶液中的酸碱滴定法
学****要点:
1、了解非水滴定的特点、溶剂的性质
与作用
2、掌握溶剂的分类及溶剂的选择原则
3、熟悉非水酸碱滴定的应用
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非水滴定法:
在非水溶剂中进行的滴定分析方法。
非水溶剂:有机溶剂和不含水的无机溶剂。
非水滴定包括:酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、
氧化还原滴定。本节只讨论非水酸碱滴定法。
主要滴定对象:
( Kb)值小于10-7 的一元弱酸、弱碱或( K1/K2)值小于10 4 的多元酸、多元碱及混合碱等物质。
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非水滴定优点:
1、具有一般滴定分析的优点,准确、快速、无需特殊设备等。
2、增大有机物的溶解度
3、改变物质的化学性质(如酸碱性及强度、极性等),使得在水中不能直接滴定的物质,在非水溶剂中能顺利进行。
非水滴定缺点:
由于使用非水溶剂,成本高。(一般采用10ml滴定管来滴定)
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一、非水酸碱滴定法基本原理
(一)溶剂的分类
质子溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂。
1、酸性溶剂:给出质子能力较强的溶剂,如冰醋酸、丙酸等,适用于作为滴定弱碱性物质的介质。
2、碱性溶剂:接受质子能力较强的溶剂,如乙二***、液氨等,适用于作为滴定弱酸性物质的介质。
3、***溶剂:既易接受质子又易给出质子的溶剂,如醇类,适用于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。
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无质子溶剂
分子中无转移性质子的溶剂
1、偶极亲质子溶剂: 无转移性质子,但却有较弱的接受质子倾向或形成氢键的能力。如酰***类、***类、***类、吡啶等,适用于作为弱酸或某些混合物的滴定介质。
2、惰性溶剂:溶剂分子不参与酸碱反应,无形成氢键的能力。如苯、***仿、二氧六环等。常与质子溶剂混合使用,增大滴定突跃。
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混合溶剂:
质子性溶剂与惰性溶剂混合使用,能使样品易于溶解,并能增大滴定突跃,终点时指示剂变色敏锐。
●常用的混合溶剂有:
G-H混合溶剂:由二醇类(如乙二醇、1,2-丙二醇等)与烃类或卤烃组成。用于溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物。
冰醋酸-醋酐、冰醋酸-苯、冰醋酸-***仿、冰醋酸-四***化碳等。适用于弱碱性物质的滴定。
苯-甲醇、苯-异丙醇、苯-乙醇、甲醇-***、二***甲酰***-***仿等。适用于弱酸性物质的滴定。
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(二)溶剂的性质
影响溶质的酸碱性因素:
溶剂的离解性、溶剂的酸碱性、溶剂的极性
选择适当的溶剂,可增大滴定突跃和区分
酸碱强度。
1、溶剂的离解性
常用的溶剂中,除了惰性溶剂外,其它溶
剂均有不同程度的离解。
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(1) 质子自递作用: 溶剂间质子的转移
(2) 自身离解常数(Ks):
SH H+ + S – KaSH = [H+ ][S –]/[SH]
KaSH 为固有酸常数,表示溶剂给出质子能力
SH + H+ SH2+ KbSH = [SH2+ ] / [H+ ][SH]
KbSH 为固有碱常数,表示溶剂接受质子能力
溶剂自身质子自递反应为: 2 SH SH2+ + S –
溶剂合质子
KaSH . KbSH = [SH2+ ][S –]/[SH]2
溶剂自身离解很小, [SH]可看作定值,则
Ks = [SH2+ ][S –] = KaSH . KbSH . [SH]2
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(3) 溶剂的离解性对弱酸、弱碱的影响
Ks = [SH2+ ][S –] = KaSH . KbSH . [SH]2
Ks 越小,滴定突跃范围越大,滴定终点越敏锐。
例:/LHCl为例:
由于常温下,水的 Ks = ×10 –14
乙醇的 Ks = ×10 –20
溶剂水乙醇
突跃范围 4~10 4~
因此,有的溶质在水中不能被滴定,但在乙醇