无机化学第12章课件.ppt

文档介绍：作业:
12-1,12-2,12-3,12-5,12-7,12-9
12-1 配合物的稳定常数
12-1-1 稳定常数和不稳定常数
12-1-2 配离子的逐级稳定常数
12-1-1 稳定常数和不稳定常数
1. 解离反应和不稳定常数
①解离反应的本质
配离子在水溶液中与水分子发生配体交换反应,分步进行。
[Cu(NH3)4]2+      Cu2+ + 4NH3 总的解离反应
省略水合离子的配体——H2O
②解离反应的平衡常数
解离反应的平衡常数:配离子的不稳定常数
[Cu(NH3)4]2+      Cu2+ + 4NH3 K不稳
2. 生成反应和稳定常数
生成反应的平衡常数:配离子的稳定常数。
Cu2+ + 4NH3        [Cu(NH3)4]2+ K稳
3. K稳和K不稳的关系
K稳=1/K不稳
K不稳=1/K稳
4. 稳定常数的应用
①比较同类配合物的稳定性
i [Cu(NH3)4]2+ ×1012,
[Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5 ×108。
这两种配离子哪种更稳定?
ii [Cu(NH3)4]2+的稳定常数为 ×1012
[Ag(NH3)2]+的稳定常数为 ×107
这两种配离子哪种更稳定?
例如:
[)2] - K q稳=,
[Ag(S2O3)2]3- K q稳=
[Ag(NH3)2]+ K q稳=,
稳定性顺序为:
[)2] - > [Ag(S2O3)2]3- > [Ag(NH3)2]+
②配合物溶液中有关离子浓度的计算
[例]:10 mL mol·L-1 AgNO3 mol·L-1 NH3·H2O 混和,(K稳= ×107) [Ag+]=?
解: Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+
反应前 0
反应后 0 2×
平衡 x +2x  -x 
= ×107
[Ag+] = x = ×107 mol·L-1 [NH3]>>[Ag+]!
[Ag(NH3)2]+
[Ag+] [NH3]2
③沉淀与配离子之间转化反应的计算
多重平衡:配合物-沉淀之间的转化
[Ag(NH3)2]++Br =AgBr(s)+2NH3
K转= =
AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br
K转= K稳Ksp,AgBr
AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]3+ Br
K转=K稳Ksp
[NH3]2 [Ag+]
[Ag(NH3)2][Br-] [Ag+]
1
K稳Ksp,AgBr
Ksp 10-10 1013 1017 1049
AgCl AgBr AgI Ag2S
102 105 102 106
Cl Br I S2
 
K转
NH3 S2O32- CN
103 16 105
 
[Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3[)2]
K不稳 108 1014 1022
K稳 107 1013 1021