文档介绍：‘·
二
舀了年弟
劝农药
甲苯选择性环氯化反应
—对氯甲苯的制备
刘操王拜李安东宋玉才
!沈阳化工学院高分子教研室∀
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一方法评选+ + ’
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对氯甲苯!以下简称为# ∃% ∀是合成农跳2 ∃ 3 卜钊! 溶一剂∀划
个
、。 5
药染料及医药的中间体近年来由于大量应.
“”, —
用于生产中西杀灭菊酷而引人注目仅在
∃∃
9
& 年间有十有关方法的研究报
就多篇其制备 0 :汇∃−
。
道溶剂三氯苯!∃;∋, ∃
∀, 必须严格以∃∃
9 清
,

在当前工业生产中# ∃% 的制备通常已不洗除净, 否则再生回收的 4 1 ∃
中即使含有微
‘”’,
采用重氮盐等方法而直接选用氯化剂对甲量的三氯苯, 在循环应用时就会严重影响环氯
。
。
苯进行环氯化的工艺路线代物的转化率和对位选择性因此, 本方法在
Ε。
∋, ∃介勺87 ∋(2、”, ∃∋生产上的应用尚不普遍
∃(

6
写, >
催化剂卢伙 2 在七十年代初∃< = ;? (= ≅? ΑΒ等曾经
十氯化剂一一Μ∀十十∋∃−
Ν火少报道过一种具有一定对位选择性的高分子氯化
剂聚一〔Χ一氯代马来酞亚胺〕‘吕, , 但至今未见其
。
!∃−Τ或 4 1 ∃
∀!# ∃% ∀!Ν∃% ∀应用在工业生产上的报道
6
由于异构体Ν∃% 的开发利用还不如# ∃% , Δ氯气法
,
因此, 如何提高环氯化反应的对位选择性, 增在液相下以Ε 1 ΦΓ? 酸作为 4 > Γ1 Η 1: 一∃> =Ιϑ?
加#∃% 2 Ν∃% 的比值!以下用# 2 Ν简示∀就反应催化剂, 使甲苯直接与氯气进行环氯化
。。
成为探索的主要目的反应本方法的主要优点是环氯化工艺比较简
。
甲苯环氯化所选用的氯化剂不同, 可分为易, 便于工业生产它的主要缺点是对位选择性
。。, Μ
三氯化铁法和氯气法低在一般情况下# ∃% 的收率仅在ΚΛ左右
6 ,

三氯化铁法八十年代以来为了提高本方法的,# 2 Ν
, , 。
以无水 41 ∃−作为氯化剂制备# ∃% 最值在研制对位选择性好的催化剂工作方面比
6 〔〕, 。
初见诸于Υ% ς; Ω=? 的工作
但直到四十较活跃例如, 将, −∃
与其他金属氯化物
6 “’、厂Π,
年代分别由ΟΞ= ≅ΘΒ= ΩΨ 1 ϑ1 > ΖΝ“= ∃Γ1 !Ο∃−∀!Ο碱金属或, ΘΡ= 等∀以及与
、〔。〕
ϑ? , 等人加以改进而应用于生产, 通常采用的是Χ∋刀
所组成的络盐Σ将 4 1 ∃
与Ο∃−所
。
双溶剂工艺路线川组成的络盐并添加丁酮酸醋等有机试剂作为添
’。〕。
本方法的一氯代物的收率在[ΚΛ左右时, 加剂等这类复合催化剂可使# ∃% 的收率
。。
其中# ∃% 的含量可高达&ΚΛ以上对位选择性提高到9 ΚΛ左右
,
好, # 2 Κ的比值高是本法的优点, 它的缺点是在文献中, 以Ε1