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农药第 42 卷第 4 期(2003) 1 17
科研与开发
碳酸二甲酯合成多菌灵
石振东,童开发,刘明国,罗光富,廖全斌,李朝曙
(三峡大学化学系,宜昌 443000)
摘要对由碳酸二甲酯与 2 - 氨基苯并咪唑催化合成多菌灵的反应进行了研究,并讨论了在 Ca
Cl2 金属盐催化作用下,反应原料配比和催化剂用量及反应时间对产品产率的影响,寻找了适宜的
合成反应条件。
关键词碳酸二甲酯多菌灵合成
多菌灵是一种比较有效的内吸性杀菌剂,目前美国 Nicolet 公司 AVA TAR360 FT - IR 光谱
氯甲酸甲酯合成法是工业上生产多菌灵的主要方仪
法,它通过氯甲酸甲酯在(25~45) ℃与石灰氮(氰化德国 Elemental Analysen Systeme GMBH Vari
钙) 进行氰胺化反应,生成氰胺基甲酸甲酯,然后与 oel Ⅲ元素分析仪
邻苯二胺反应,加盐酸使反应液的 p H 值小于 7 ,经 1 3 实验步骤
处理后即得到产物〔1〕。但该工艺使用的氯甲酸甲催化反应是在圆底烧瓶中回流进行。将 2 - 氨
〔4〕
酯为剧毒品,存在着环境危害严重、工艺复杂、副产基苯并咪唑、CaCl2 水溶液及碳酸二甲酯依次加到
物多、分离纯化难度大等难点。圆底烧瓶内,连接装置进行水浴加热,同时振荡使固
碳酸二甲酯(DMC) 的发展为氨基甲酸甲酯的液充分混合,回流时间为 7 小时,待反应完毕后趁热
绿色化合成提供了良好的发展机会。碳酸二甲酯是过滤,滤液(由于量少,未分液) 静置结晶,得到固体
近年来发展起来的一种环境友好的绿色有机化学物,然后将固体用己烷重结晶,将结晶物干燥称重进
品,它具有与水相近的物理性质,其羰基和甲氧基上行分析。
的碳原子均易接受亲核试剂的进攻,并籍此引发羰
2 产物的测试与结构分析
基化和甲基化反应,可替代目前广泛使用的光气、硫
EA 值:N :18 27 % ,C :48 62 % , H :3 813 % N∶
酸二甲酯、氯甲酸二甲酯、卤代甲烷等对环境危害较
C ∶H = ( 18 27 %/ 14 01 ) ∶( 48 62 %/ 12 01 ) ∶
大的化学品用作羰基化和甲基化试剂〔2〕。碳酸二
(3 813 %/ 1 008) = 1 3041∶4 0483∶3 7827 = 3∶9 3
甲酯可与有机胺在合适催化剂下经羰基化反应制得
∶8 7 ,与实际产品的分子式(C9N3O2 H9) 基本吻合。
〔3〕
氨基甲酸甲酯。该路线可有效避免氯甲酸甲酯- 1
IR 值(cm ) : 3320 71 (νNH) ; 1593 69 (δNH 面
剧毒物所带来的环境危害,并且有转化程度高、反应
内) ; 1442 87 , 2949 84 (νCH ) ; 1630 25 , 1710 63
条件温和、副反应少、产品易分离等优势,是一条颇
ν( ) ; 1329 72 , 1364 17 (ν) ; 1287 62 , 1267 82
具工业化潜力的