文档介绍：第五章实验室质量控制基础知识
§5-1 误差
一、基本概念
在一系列的实际测定过程中,即使采用最可靠
的分析方法,使用最精密的仪器,由技术很熟练
的分析人员对同一试样进行多次测定,所得的结
果也不会都完全相同。所以,在进行分析时,往
往要平均测定多次,然后取几次结果的平均值作
为这组分析结果的代表,但是平均值同真实值之
间还会存在差异,因此分析结果中误差是不可避
我们应该了解产生误差的原因,采取措施减小误
差,并对所测定的数据进行科学的处理,获得可
靠的分析结果。
(Error)
准确度是指测得值与真实值之间接近的程度。
准确度的高低用误差的大小来衡量。即误差越
小,准确度越高;误差越大,准确度越低。
(1)误差的表示方法
①绝对误差
测量值和真值之差,称为绝对误差。
绝对误差= 测量值- 真值。
②相对误差
绝对误差与真值的比值,叫作相对误差。
相对误差(RE%) =
由于真值一般是不知道的,所以绝对误差常以
绝对偏差表示。
③绝对偏差
某一测量值与多次测量值的均值之差称为绝对
偏差,用di表示。
④相对偏差
绝对偏差与均值的比值,叫作相对偏差
由于真值一般是不知道的,所以绝对误差常以
绝对偏差表示。
③绝对偏差
某一测量值与多次测量值的均值之差称为绝对
偏差,用di表示。
④相对偏差
绝对偏差与均值的比值,叫作相对偏差
相对偏差(%)=
⑤平均偏差
绝对偏差的绝对值之和的平均值,叫平均偏差,
用表示。
⑥相对平均偏差
相对平均偏差是平均偏差与均值的比值。
相对平均偏差(%)=
⑦极差
一组测量值内最大值与最小值之差,称为极
差,用R表示
R=Xmax – Xmin
⑧差方和S、方差s2、标准偏差s、相对标准偏差
RSD%或变异系数CV%
(3)准确度和精密度
某单次重复测定值的总体均值与真值之间的符
合程度叫作准确度。准确度一般用相对误差来表
示。
在特定分析程序和受控条件下,重复分析均一
样品测定值之间的一致程度称为精密度。它可以
用标准偏差、相对标准偏差、平均偏差或相对平
偏差、平均偏差或相对平均偏差来表示。
二、误差产生的原因和消除方法
按照误差的性质,一般将误差分为系统误差、
随机误差和过失误差。
系统误差是由分析操作过程中的某些经常性的
原因所引起的。在重复测定时,只要测定的条件
相同,它会以相同的大小和正负号重复出现,因
而系统误差的数值是可以测量的,并且可以通过
校正的办法来消除它,所以系统误差又称为可测
误差,是分析结果中误差的主要来源。产生的原
因归纳为以下三方面:
(1)仪器和试剂误差
这种误差是由于使用的仪器本身不够精密、试
剂不纯所引起的。如滴定管或移液管等容量仪器
的刻度值不够准确;砝码的表面和真实值不够等
使分析结果不准;实值不够一致等使分析结果不
准;试剂(包括蒸馏水)的纯度较差,引入被测物
质或干扰物质;基准物质的组成与化学式不完全
相符等等。所有这些都以通过校正仪器、空白实
验或试剂提纯等方法得到克服或改善。
(2)方法误差
这些误差是由于分析方法不够完善引起的。例
如:滴定终点和化学计量点不一致;滴定反应进
行得不够完全;有副反应发生;沉淀溶解度较大
引起损失;有共沉淀或后沉淀现象致使沉淀不够
纯净等,都会导致结果偏高或偏低。
(3)操作误差
操作误差是由于分析人员经验不足,操作不够
熟练,实际操作与准确的操作稍有出入引起的。
例如,滴定速度太快,读滴定管读数过早;滴定
终点颜色的判断偏深或偏浅;沉淀没有充分洗
涤;被称量的物质吸湿等等。
随机误差又称为偶然误差。它是由在测定过程
中,很多无法控制的可变因素所引起的。每一个