文档介绍：第一章文献综述
苯酐, 全称为邻苯二甲酸酐( Phthalic Anhydride),常温下为一种白色针状结晶( 工业苯酐为白色片状晶体),易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味。苯酐能引起人们呼吸器官的过敏性症状,苯酐的粉尘或蒸汽对皮肤、眼睛及呼吸道有刺激作用,特别对潮湿的组织刺激更大。苯酐主要用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、涂料、农药、医药和仪器添加剂、食用糖精等,是一种重要的有机化工原料。在PVC 生产中,增塑剂最大用量已超过50%,随着塑料工业的快速发展,使苯酐的需求随之增长,推动了国内外苯酐生产的快速发展。
最早的苯酐生产始于1872 年,当时德国BASF 公司以萘为原料,铬酸氧化生产苯酐,后又改用发烟硫酸氧化生产苯酐,但收率极低,仅有15%。自1917 年世界开始以氧化钒为催化剂,用萘生产苯酐后,苯酐的生产逐步走向工业化、规模化,并先后形成了萘法、邻法两种比较成熟的工艺[1]。
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苯酐,常温下为一种白色针状结晶( 工业苯酐为白色片状晶体),易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味。
分子式C8H4O3,(℃),℃,沸点295℃(升华),闪点(开杯)℃,燃点584℃。
微溶于热水和乙醚,溶于乙醇、苯和吡啶。
萘法[1]
萘与空气在催化剂作用下气相氧化生成苯酐。
工艺流程
空气经净化、压缩预热后进入流化床反应器底部,喷入液体萘,萘汽化后与空气混合,通过流化状态的催化剂层,发生放热反应生成苯酐。反应器内装有列管冷却器,用水为热载体移出反应热。反应气体经三级旋风分离器,把气体携带的催化剂分离下来后,进入液体冷凝器,有40%-60%的粗苯酐以液态冷凝下来,气体再进入切换冷凝器( 又称热融箱)进一步分离粗苯酐,粗苯酐经预分解后进行精馏得到苯酐成品。尾气经洗涤后排放,洗涤液用水稀释后排放或送去进行催化焚烧。
反应原理[1]
邻二甲苯与空气在催化剂作用下气相氧化生成苯酐。
工艺流程
过滤、净化后的空气经过压缩,预热后与汽化的邻二甲苯混合进入固定床反应器进行放热反应,反应管外用循环的熔盐移出反应热并维持反应温度,熔盐所带出的反应热用于生产高压蒸汽( 高压蒸汽可用于生产的其他环节也可用于发电)。反应器出来的气体经预冷器进入翅片管内通冷油的切换冷凝器,将苯酐凝结在翅片上,然后再定期通入热油将苯酐熔融下来,经热处理后送连续精馏系统除去低沸点和高涨点杂质,得到苯酐成品。从切换冷凝器出来的尾气经两段高效洗涤后排放至大气中。含有机酸浓度达30%的循环液送到顺酐回收装置或焚烧装置,也可回收处理制取富马酸[1]。
目前,全球苯酐生产所采用的工艺路线有萘流化床氧化和萘/邻二甲苯固定床氧化,其中邻二甲苯固定床氧化技术约占世界总生产能力的90% 以上。萘流化床氧化工艺在国外已逐步淘汰,但在我国的苯酐生产中仍占有一定比例。邻二甲苯固定床气相氧化技术主要
BASF,Wacker-Chemie,ElfAtochem/日触和Alusuisse Italia 等几种典型的生产工艺。
BASF工艺:
BASF工艺于1976 年工业化生产,总生产能力超过100×104 t/a,×104 t/a。经净化预热后的空气与气化的邻二甲苯混合进入列管式固定床反应器,在钒-钛环形催化剂表面进行反应,反应温度为360℃,空速为3000h- 1,反应热由熔盐导出。粗苯酐在微负压下采用高温或同时添加少量化学品除去某些杂质后送入精馏塔精制。BASF工艺能有效地回收顺酐,苯酐的质量收率超过105%[3]。
Wacker-Chemie 工艺:
近年来各国新建的苯酐生产装置基本上都采用Wacker-Chemie工艺,至今世界上已有110套以上的装置采用此工艺,总生产能力为160×104 t/a,×104 t/a。该工艺所采用的催化剂适用于邻二甲苯、萘以及邻二甲苯和萘的混合料,设计的催化剂负荷为邻二甲苯100g/m3空气(标准态),苯酐的质量收率为114%~115%(以萘为原料时,苯酐收率为97%~ 99%),催化剂寿命大于3 年[3]。
ElfAtochem/日触工艺:
ElfAtochem公司于1970 年开始开发低能耗工艺,1986 年该公司决定采用日触公司寿命长、选择性高的苯酐催化剂,并与日触公司共同开发了ElfAtochem/日触工艺。采用该工艺