文档介绍：上海交通大学硕士学位论文

新型控制基团的轴手性联苯类配体的研究

摘要

手性配体,尤其是轴手性配体在不对称催化合成中具有非常重要的
地位,新型轴手性配体的开发一直以来都是研究的热点。
其中二面角因素在轴手性双膦配体中具有十分重要的影响,也受到
广泛、深入的研究。因此,我们通过在联苯结构的 5, 5’位连接分子内碳
链,来使我们设计的配体能够达到理论上最大和最小的二面角,具有开
拓性的科学意义。
我们以此为配体骨架,选择合成联苯双亚膦酰胺配体。因为亚膦酰
胺配体合成简便,效果也比较出色。本文中介绍了合成该配体所作的工
作和努力。
此外,在具有同样骨架的双噁唑啉配体的研究工作中,本文还介绍
了用于双噁唑啉配体 Wacker-Type 环化反应底物的合成与制备。

关键词: 轴手性,二面角,新型手性控制基,亚膦酰胺配体

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上海交通大学硕士学位论文
Study of Axially Chiral Biphenyl Ligands with New Kind of
Controlling Backbones

ABSTRACT

Chiral ligands, especially axially chiral ligands, play an important role in
asymmetric catalytic synthesis. So the development of new axially chiral
ligands always attracts great research attention.
The factor of dihedral angel, as we know, has a very great effect in the
axially chiral diphosphorus ligands, which is deeply studied. In work, we
design the ligand that has a carbon chain connected in the 5,5’-position of the
biphenyl backbone. It may get the maximal and minimal dihedral angel in
theory, which has an opening research meaning.
According to this backbone, we choose to synthesize the ligand of
phosphinamine because it is easily to be synthesized. In the paper, the work to
synthesize it is introduced.
Besides, the work of Wacker-Type’s substrates for new bisoxazoline
ligands is also included.

KEY WORDS:Axial Chirality,Dihedral Angel, New Type of Controlling
Chiralty Groups, Phosphineamine Ligands
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上海交通大学硕士学位论文
第一章前言

手性是宇宙间的普遍特性,在生命的产生和演变过程中,自然界往往对一种手性
有所偏爱。例如,蛋白质和 DNA 双链的螺旋结构都是右旋的,构成蛋白质的 20 种
天然氨基酸都是-L 型的,而构成 DNA 和 RNA 主链的糖都是 D-型的。一对对映异构
体在非手性环境中的性质完全相同,而在手性环境中往往表现不尽相同,有时甚至截
然相反。如香芹酮的(S)-异构体有芫荽的香味,而其(R)-异构体有留兰香的香味。治疗
帕金森氏综合症的 L - 多巴,在人体内可以被酶催化脱羧,产生活性药物,而 D-多
巴则不能被催化脱羧,而造成在体内的累积。氨基酸 Penicillamine,其 D-异构体可以
用作将重金属排出体外的鳌合剂,适用于 Wilkinson 症和胆管硬化症,还可以用为铅、
汞、金等重金属中毒的解毒剂,然而 L- 异构体却导致视力衰退。天然产物
(-)-Physostigime 是一种皮脂乙酰胆碱酯酶的抑制剂,其异构体的活性则降低了 700
倍(图 1-1)。
HO NH2
H N H
O 2 N
CO H