文档介绍：沉淀滴定法和重量分析法
1. 概述
2. 沉淀滴定法
3. 重量分析法
4. 小结
定义: 以沉淀反应为基础的定量分析方法
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沉淀滴定法重量分析法
1. 概述
沉淀反应的条件:
Ksp 小;
确定的化学计量关系;
沉淀迅速;
有合适的指示剂确定滴定终点
两类
沉淀滴定法(precipitation titration)
以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
重量分析法(gravimetric analysis)
通过称量物质的质量确定被测组分含量。
包含分离与称量两个过程。
分离:沉淀法、萃取法等
挥发法、萃取法和沉淀法的操作与理论
1. 概述
容量沉淀法(volumetric precipitation method)
必须的条件:
(1) 确定的化学计量关系。
(2) 迅速完成,并很快达到平衡。
(3) 有适当的方法指示化学计量点。
(4) 沉淀溶解度必须足够小。
目前应用最多的沉淀滴定法是银量法(argentimetry)
Ag+ +X- →AgX↓
式中X-为Cl-、Br-、I--,利用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+-。
2. 沉淀滴定法
滴定曲线
以AgNO3溶液() NaCl溶液()为例,计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化,绘出滴定曲线。
(1) 溶液中剩余的Cl-浓度和AgCl的溶度积计算[Ag+]
例如,,溶液中氯离子浓度为:
银量法的基本原理
而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-] = Ksp = ×10-10
pAg + pCl= -lgKsp =
故 pAg = - =
同理,当加入AgNO3 ,溶液中剩余的Cl-浓度
为[Cl-]=×10-5 pCl = pAg =
银量法的基本原理
滴定曲线
(3) 化学计量点后由过量AgNO3的量决定
()
pCl = - =
银量法的基本原理
滴定曲线
(1) 滴定开始至化学计量点前
(2) 化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液
接近化学计量点时,若考虑AgCl沉淀溶解,则计算如下:当Ag+×10-5 mol/L时,设溶液中[Cl-] = x,则溶解部分[Ag+] = [Cl-] = x,则
[Ag+] = [Ag+]溶解+ [Ag+]过量= x + ×10-5
x(x + ×10-5)= Ksp = ×10-10
x = ×10-6mol/L pCl =
pAg = -=
银量法的基本原理
滴定曲线
滴定曲线
图 AgNO3 溶液()滴定NaCl 溶液()
图 AgNO3 溶液()滴定相同浓度的 Cl-、Br-、I-溶液()
由滴定曲线可以说明以下几点:
滴定曲线在化学计量点的附近形成滴定突跃。
突跃范围大小取决于沉淀的溶度积常数Ksp 和溶液浓度c。
分步滴定
Cl-、Br-、I- 可根据AgI、AgBr、AgCl溶度积常数Ksp 的差别进行分步滴定。