文档介绍：G0067 pH基准试剂磷酸二氢钾 pH(S)Ⅱ值(25℃)
测定铂双氢电极法
G_0067
(S)Ⅱ值(25℃)的测定铂双氢电
极法
范围
本方法适于混合磷酸盐溶液的Ⅱ值℃测定。
原理
利用氢电极对溶液中氢离子的响应,将一级标准缓冲溶液和标准缓冲溶液放入同一测量
电池进行对比测量,从而确定标准缓冲溶液的量值。
所用测量电池如下:
一级标准标准
铂、氢气饱和氯化钾氢气、铂
缓冲溶液缓冲溶液
在恒定温度下,根据方程:
左半电池电势为:
Ⅰ=-Ⅰ+Ⅰ
右半电池电势为:
Ⅱ=-Ⅱ+Ⅱ
式中:Ⅰ和Ⅱ分别为左、右半电池的液接界电势。
电池电动势为:

=Ⅰ-Ⅱ=- 〔Ⅰ-Ⅱ〕

+Ⅰ-Ⅱ
由于一级标准缓冲溶液和标准缓冲溶液的离子种类和强度可认为相同,则可认为Ⅰ-
Ⅱ=。

Ⅰ-Ⅱ=-

Ⅱ=Ⅰ+

式中: 气体常数,℃;
法拉弟常数,克当量;
热力学温度。本通则规定在℃时测定,故=。
1
℃时: =。

试剂
一级和标准缓冲物质。
超纯水:电导率小于-Ω--用普通蒸馏水加少量高锰酸钾蒸馏一次即可。
氯化钾:优级纯无溴。
乙酸铅:分析纯。
氯化钯:分析纯。
硝酸银:分析纯。
无水氯化钙:分析纯。
氯化钠:分析纯。
高锰酸钾:分析纯。
酸洗石棉:分析纯。
硝酸:优级纯。
蔗糖:分析纯。
钯石棉。
盐酸:优级纯。
硫酸:优级纯。
氯铂酸:分析纯。
氢氧化钾:分析纯。
氢气:高纯。
仪器
氢气纯化装置
由氢气钢瓶、缓冲瓶、硫酸洗瓶、硝酸银洗瓶、氢氧化钾干燥器、氯化钙干燥器及管式炉组
成。管式炉中装有钯石棉管,炉中温度用调压变压器调节,用热电偶测量。
纯化装置见图。
图纯化装置图
2
测量电池
测量电池由电池容器、恒温恒湿管、铂钯氢电极、盐桥等组成,见图。
3
图测量电池图
铂钯氢电极的加工及制备方法见附录和。盐桥的制备方法见附录。
恒温装置
由恒温水槽可安装八套测量电池、电阻丝加热器、自来水冷却管、电动搅拌器、电池
容器支架、接点温度计、继电器和精密温度计分度值为℃等组成。槽内温度的均匀性
和变动性小于℃。
电动势测量装置
用型数字万用表位数分解度或用型级电位差计,二级饱和

标准电池和型检流计。
测定步骤
按照附录或制备好电极,按照附录制备好盐桥和按照附录配制好一级和样品
标准缓冲溶液。
恒温恒湿管经热浓硫酸、自来水、蒸馏水和超纯水冲洗干净后,装入超纯水或被测溶
液约占容积的强,然后放入恒温槽中固定好,接上通氢管。
用少量被测溶液将预先已洗净烘干的测量电池容器倾洗两次,装入被测溶液电池、、
装一级标准缓冲溶液;电池、、装标准缓冲溶液,插入铂钯黑电极,
盖好塞子,按顺序放入恒温槽中,装好恒温恒湿管,并固定好,接上氢气出口管通到室外,
调节恒温槽中蒸馏水水面的高度,使能浸没电池容器中缓冲溶液液面为止。开启恒温装置,
调节温度至℃。
接通氢气源,开