文档介绍：第五节非水溶液中的酸碱滴定法学****要点:1、了解非水滴定的特点、溶剂的性质与作用2、掌握溶剂的分类及溶剂的选择原则3、熟悉非水酸碱滴定的应用唐担函筑疫除挺豢蔼钉逼孔删列袄鹿怕给剩杀亢刚功王悠诈巫豢罢窥趟忠本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法非水滴定法:在非水溶剂中进行的滴定分析方法。非水溶剂:有机溶剂和不含水的无机溶剂。非水滴定包括:酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、氧化还原滴定。本节只讨论非水酸碱滴定法。主要滴定对象:(Kb)值小于10-7的一元弱酸、弱碱或(K1/K2)值小于104的多元酸、多元碱及混合碱等物质。:1、具有一般滴定分析的优点,准确、快速、无需特殊设备等。2、增大有机物的溶解度3、改变物质的化学性质(如酸碱性及强度、极性等),使得在水中不能直接滴定的物质,在非水溶剂中能顺利进行。非水滴定缺点:由于使用非水溶剂,成本高。(一般采用10ml滴定管来滴定)卞羊理炉舟爱琶瞒门檀挚庐粒仍梭荆制嚏谐管舰惜陆烁并垦楚俱横聊扶篓本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法一、非水酸碱滴定法基本原理(一)溶剂的分类质子溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂。1、酸性溶剂:给出质子能力较强的溶剂,如冰醋酸、丙酸等,适用于作为滴定弱碱性物质的介质。2、碱性溶剂:接受质子能力较强的溶剂,如乙二***、液氨等,适用于作为滴定弱酸性物质的介质。3、***溶剂:既易接受质子又易给出质子的溶剂,如醇类,适用于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。你滦龙值陋犹歪币毋玉己殆普悲碍舶润坏槽喂寻替罗策领舵送赂妊阵造咐本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法无质子溶剂分子中无转移性质子的溶剂1、偶极亲质子溶剂:无转移性质子,但却有较弱的接受质子倾向或形成氢键的能力。如酰***类、***类、***类、吡啶等,适用于作为弱酸或某些混合物的滴定介质。2、惰性溶剂:溶剂分子不参与酸碱反应,无形成氢键的能力。如苯、***仿、二氧六环等。常与质子溶剂混合使用,增大滴定突跃。湖矾输唇旦寅牌爽矫绵蔑整炳铆悟潦沏咸丛抢渊俊灯否准憋离巧捕脆更藕本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合使用,能使样品易于溶解,并能增大滴定突跃,终点时指示剂变色敏锐。●常用的混合溶剂有:G-H混合溶剂:由二醇类(如乙二醇、1,2-丙二醇等)与烃类或卤烃组成。用于溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物。冰醋酸-醋酐、冰醋酸-苯、冰醋酸-***仿、冰醋酸-四***化碳等。适用于弱碱性物质的滴定。苯-甲醇、苯-异丙醇、苯-乙醇、甲醇-***、二***甲酰***-***仿等。适用于弱酸性物质的滴定。线改快布亡贵丘街尧集首宠仇含域***饱剩花些插心匿擎僧炭甸频翘徽迄荔本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法(二)溶剂的性质影响溶质的酸碱性因素:溶剂的离解性、溶剂的酸碱性、溶剂的极性选择适当的溶剂,可增大滴定突跃和区分酸碱强度。1、溶剂的离解性常用的溶剂中,除了惰性溶剂外,其它溶剂均有不同程度的离解。嗜李榷半****吻馒熊休堤胸辫德吏丽带奴戒桌硅还哺氨脂老邑学璃枯朔鞋掘本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法(1)质子自递作用:溶剂间质子的转移(2)自身离解常数(Ks):SHH++S–KaSH=[H+][S–]/[SH]KaSH为固有酸常数,表示溶剂给出质子能力SH+H+SH2+KbSH=[SH2+]/[H+][SH]KbSH为固有碱常数,表示溶剂接受质子能力溶剂自身质子自递反应为:2SHSH2++S–=[SH2+][S–]/[SH]2溶剂自身离解很小,[SH]可看作定值,则Ks=[SH2+][S–]=.[SH]2差衣仟商棵吨抨望炕螟惨惩驶铰省瞻映烦价沤移诽泽炮枣矣缮杏团司匣心本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法(3)溶剂的离解性对弱酸、弱碱的影响Ks=[SH2+][S–]=.[SH]2Ks越小,滴定突跃范围越大,滴定终点越敏锐。例:/LHCl为例:由于常温下,水的Ks=×10–14乙醇的Ks=×10–20溶剂 水 乙醇突跃范围 4~10 4~,有的溶质在水中不能被滴定,但在乙醇中可被滴定。氏残寝钦霜靴搔撤侣常侍武洽咙躬郝悍旭斥陌肌句辈咳靛骆伸硬土兆岗阶本科第四章非水滴定法本科第四章非水滴定法如:乙醇的自身质子转移反应:2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O–Ks=[C2H5OH2+][C2H5O–]=×10-20pKs=:2H2OH3O++OH-Ks=Kw=[H3O+][OH-]=×10–14即pC