文档介绍:摘要高张力分子往往伴随着高能量,通常被认为是不稳定的,从而限制了它们在合上的应用。而当这类分子既有较高张力,义能稳定存在的时候,它将成合成策略里新颖的合成工具。亚烃基环丙烷���就是这样一类分子。它不仅具有高度的环张力,而且在实验室里又容易制备,因此可以有效地充当合成砌块。在过去的二十年中,它的衍生物的运用在学界引起了极大的关注。大量的文献报道了过渡金属参与的无取代基的亚***环丙烷���的反应,通过合理的设计,可以构建复杂的有机分子。路易斯酸或质子酸参与其中的报道也较为广泛。这类分子有多个反应位点,在不同条件下可以得到不同的反应产物,比如对环外双键的加成,抑或是三元环的侧键断裂和直键断裂。而且,对于不对称的亚烃基环丙烷衍生物,反应的区域选择性使得反应本身变得更加复杂。区域选择性地、立体选择性地插入并打开三元环成为���У囊桓鋈鹊恪�本论文主要研究亚烃基环丙烷的亲电加成反应,主要包括以下几个方面的内容:首先我们开发了��与酰***在���斡胂碌募映煞从Α8咔�颉⒏吡⑻�专一性的合成了�,�槐ズ屯Q苌�铩L跫�潞停��矢摺L岢隽丝赡艿姆从��理,亲电加成,�碳消除,�’离子亲核进攻,得到一分子酰***加成的产物。我们发现并开发了��与酰***在���斡胂律�杀讲④崂嗷�衔锏姆从Α�使用不对称底物时,产物环外双键构型为�L岢隽丝赡艿姆从��怼>��肿�间傅克酰基化、分子内傅克酰基化,立体选择性地合成苯并茚类衍生物。我们发展了一种新的��与碘/水体系反应生成开环和一�;妨街植�锏�反应。一种情况下,能够�顷�得到双官能化环丙烷衍生物。另外一种是��转化为碘代丁烯醇衍生物。溶剂效应、温度效应可以使反应得到完美的控制。通过羟碘化反应,区域选择性地、立体选择性地合成了有用的��獯�繁����
提出了可能的反应机理,发现反应涉及碳碳键断裂/碳氢键活燃碳键形成等的醇衍生物、��獯�.烯基丁醇衍生物。此外,发展了方便、清洁的一次性引入两个官能团的方法,此法在有机合成中非常有用。进一步的研究将使用不同环丙烷衍生物进行反应,有望取得不同结果。我们发现了�/��低扯訟��囊旃够�从Φ拇呋�饔茫�饕I�刹������廨痢Mü�秆〔煌�涮澹�种屏烁辈�锕查疃�┑纳�伞N颐侵票噶�不同类型的底物,研究了苯环的取代基效应,合成了一。系列��.二氢萘衍生物。一系列过程。
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学位论文作者签名:抽吁争导师签名:荔钇刀。’犸勺丫锡独创性声明学位论文版权使用授权书签字�期:�。阵岁月多��他人已经发表或撰写过的研究成果,、使用学位论文的规定,借阅。本人授权逝望盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库�麓酰��上∞驴年本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其构的学位或证书而使用过的材料。与我·同工作的同志对本研究所做的任何贡献签字日期:有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。�C艿难�宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ�学位论文作者签名:学位论文作者毕业后去向:工作单位:通讯地址:签字闩期:均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。�·罗年/月,同电话:邮编:
第一章前言第一节亚***环丙烷的发展在过去的二十年中,有关亚***环丙烷研究在学界引起厂极大的关注。由于文献很多,综述和专著也相继出版,显然对此领域的全面总结是一个相当有挑战的任务。因此,本章不求面面俱到,而是以作者认为重要的进展作为评述。很多优秀的科学家,如����������。�甌��、�����以及中国的麻生明教授作出了先驱性的工作。在他们的带动和鼓舞下,人们对亚***环丙烷化学树立了信心,鼓舞了合成化学家开发新的合成方法。本综述倾向于系统总结置方面的内容:�⑶椎缂映煞从Γ�、过渡金属参与的反应,�⒙芬姿顾峄蛑首